155032. lajstromszámú szabadalom • Eljárás széles molekulasúly-eloszlású poliolefinek előállítására
MAGTAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1967. III. 15. (FA—684) Német Szövetségi Köztársaság-beli elsőbbsége: 1966. III. 19. Közzététel napja: 1968. III. 30. Megjelent: 1969. IV. 30. 155032 Szabadalmi osztály: 39 c Nemzetközi osztály: C 08 fi Decimái osztályozás: Feltalálók: Rust Kurt vegyész, Diedrich Bernd vegyész, Frankfurt/M., Német Szövetségi Köztársaság Tulajdonos: Farbwerke Hoechst AG. vormals Meister Lucius & Brüning cég, Frankfurt/M., Német Szövetségi Köztársaság Eljárás széles molekulasúly-eloszlású poliolefinek előállítására ( Si>" iawftar Ismeretes, hogy az etilén szerves alumíniumvegyületeik és titánvegyületeik segítségével alacsony nyomáson polimerizálható polietilénné. Egy e célra alkalmas ismert ipari katalizátor-rendszer az alábbi anyagokból áll: a) titántetraklorid klórtartalmú alurníniumalkil-vegyületekkel, mint dietilalumínium-monokloriddal vagy etilalumínium-szeszkvikloriddal képezett szilárd reakcióterméke, b) dietilalumínium-monoklorid (aktivátorként). A molekulasúly szabályozására ismert módon hidrogént alkalmaznak. Az ilyen katalizátor-rendszerrel előállított polietilén viszonylag széles molekulasúly-eloszlást mutat. Ismeretes továbbá (vö. Wesslau, Makromolek. Ch. 26, 102, 1958), hogy szűkebb molekulasúly-éloszlású polietilénhez jutunk, ha oly katalizátor-rendszert alkalmazunk, amely az alumínium alkoxialkil-vegyületeiből és titánhalogenidekből, ül. a titán halogénalkoxi-vegyületeiből és szerves alumíniumvegyületekből áll. A termék molekulasúly-eloszlása különösen az olvadék folyási tulajdonságait befolyásolja. A molekulasúly-eloszlás kiszélesítése útján növelhető az olvadék folyási sebessége. Az extrudálással történő feldolgozás szempontjából ezért sok esetben a nagyobb folyási sebesség következtében előnyösebbeknek tekintik a szé-10 15 20 25 lesebb molekulasúly-eloszlású polimereket, mint a szűkebb molekulasúly-eloszlásúakat. - Az olvadék nagyobb folyási sebessége kisebb molekulasúlyú polimerek alkalmazásával is elérhető, ezáltal azonban romlanak a terméknek a molekulasúlytól függő mechanikai tulajdonságai is. A 655984 sz. belga szabadalmi leírásban ismertetett eljárás szerint széles molekulasúly-eloszlású polimerekhez jutunk, ha a polimerizációt legalább két polimerizációs zónában ill. reaktorban folytatjuk le, oly módon, hogy ezekben különböző reakciókörülményeket, pl. eltérő mennyiségű polimerizáció-szabályozószert, hidrogént, vagy pedig különböző katalizátor-koncentrációkat alkalmazunk. A jelen találmány tárgyát oly eljárás képezi különösen széles molekulasúly-eloszlású (Mw/ /Mn—1>9) és nagy olvadék-folyékonyságú poliolefinek előállítására, etilénnek egymagában, etilénnek legfeljebb 5 súly% butén-1 hozzáadásával, vagy pedig propilénnel a kisnyomású eljárással, közömbös oldószerben, Ziegler-elegykatalizátorok, még pedig redukált titánvegyületekből és dietil^alumíniummonokloridból álló elegykatalizátorok alkalmazásával történő polimerizációja útján, amelynek során a molekulasúlyt hidrogén segítségével szabályozzuk és redukált titánvegyületként háromvegyértékű titánvegyületek oly elegyét alkalmazzuk, amely 155032
