155023. lajstromszámú szabadalom • Eljárás cikloalifás aminok előállítására
155023 11 niumoxidon kromatografáljuk. Az eluátumot bepároljuk és a maradékot desztilláljuk. Az előállítani kívánt 4-pirrolidinil-ciklohexanon forrpont ja 0,25 Hgmm nyomáson 100—106 C°. 2. példa: 3,3 g 4-(2~<piridil)-eikk>'hexanon, 1,42 g pirrolidin. nyomnyi mennyiségű p-toluolszulfonsav és 80 mi benzol keverékét hat óra hosszat nitrogén atmoszférában visszafolyató hűtő alatt forraljuk. A reakció közben képződött vizet folyamatosan leválasztjuk. A reakciókeveréket csökkentett nyomáson bepároljuk, a maradékot 150 ml abszolút alkoholban oldjuk és normál körülmények között 0,6 g 10%-os aktívszenes palládium katalizátor jelenlétében hidrogénezzük. A katalizátor kiszűrése és a szűrlet bepárlása után nyert terméket desztillálásnak vetjük alá. Az előállított 4-i(2-piridii)-i l-pirrolidinü-ciklohexán forrpontja 0,1 Hgmm nyomáson 147—449 C°. A termék az 1. példa szerint kapott termékkel azonos. A kiindulóanyagot az alábbi eljárássá: állítjuk elő: 500 ml éter és 8,2 g n-butillítium hexánban képzett 1,6 mólos oldatának keverékéhez —.60 C°-on keverés közben 100 ml éterben oldott 20 g 2-brómpiridinl csepegtetünk. A reakciót nitrogén atmoszférában folytatjuk le. 1 óra leforgása alatt a reakciókeverékhez 100 ml éterben felvett 10 g 1,4-ciklohexadion-monoetilénketált (Helv. Chim. Acta, 1957. p. 1621) adunk és a reakcióelegyet további két óra hosszat —60 C°-on keverjük. 50 ml etanol, majd 50 ml víz hozzáadása után a reakcióelegyet szobahőmérsékleten és csökkentett nyomáson bepároljuk. A kapott maradékot metilénkloridban oldjuk. A . metilénkloridos oldatot 10%-os sósavval extrahaljuk. A savas kivonatot vizes ammóniaoldattal meglúgosítjuk és metilénkloriddal ismét extraháljuk. Ezt követően a szerves kivonatot megszárítjuk és bepároljuk. Fenti eljárás során olajos jellegű 4--hídroxi-4^(2.-piridil)--ciklohexanont nyerünk. A termék infravörös spektruma 3435 cm"1 és 17,10s3" 1 cm értékeken jellegzetes sávot mutat. 3,8 g 4-)hidroxi-4-{2'Hpiridil)-ciklohexanon és 7 ml koncentrált kénsav keverékét 2 óra hoszszat 120—430 C°-on melegítjük, majd a keveréket jégre öntjük, nátriumhidroxiddal lúgosra állítjuk be és metilénkloriddal extraháljuk. A szárított kivonatból az oldószer elpárologtatása után az olajos 4-j(2, -piridil)-ciklohex-3-enont nyerjük. 3 g 4j(2'-piridil)Jciklohex-3-enon 50 ml 95%os etanolban képzett oldatát 0,6 g aktívszenes palládiumkatalizátor jelenlétében normál körülmények között hidrogénezzük. A katalizátor kiszűrése és az oldat bepárlása után a kívánt 4-(2'-piridil)-óklohexanont nyerjük. 12 Szabadalmi igénypontok: 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 eo 65 1. Eljárás az (1) általános képletű cikloalifás vegyületek és ezek sóinak, N-oxidjainak és kvaterner ammóniumvegyül étéinek előállítására — amely képletben Am valamely amino-esoportot, Ra-'és Rft-esoportok egyike egy aromás jellegű -heterociklusos-csoportot, a másik pedig hidrogénatomot vagy egy aromás jellegű heterociklusos-csoportot jelent, Rc , R,; és R c mindegyike hidrogénatom, rövidszénláncú aíkil- vagy aril-rövidszéniáncú-alkil-csoport, X és Y mindegyike hidrogénatom, szabad, éterezett vagy észterezett hidroxil-csoport, egy haiogénatoni, acil-csoport, szabad, észterezett vagy amidált karboxil-csoport vagy egy nitril-csoport, vagy X és Y együttesen kémiai kötést jelent, végül rn = 0 vagy 1 és n = 1, 2 vagy 3-, azzá! jellemezve, hogy a) valamely H—Am általános képletű vegyületből — amelyben Am jelentése a fentiekkel egyezik — és valamely (2) általános képletű cikloalifás ketonból — amelyben Ra, R&, R<-, Rd, Re , X, Y, m és n jelentése a fentiekkel egyezik — képzett kondenzációs terméket valamely redukálószerrel kezelünk, vagy b) valamely (3) általános képletű cikloalifás ketont — amelyben Am, Rc, R^, R c , m, n jelentése a fentiekkel egyezik, míg R„°, X" és Rft", Y" szubsztituenspárok egyike egy oxocsoportot, a másik szubsztituenspárban pedig Ra vagy Rj hidrogénatomot, vagy valamely aromás jellegű heterociklusos-csoportot és X" vagy Y" hidrogénatomot, éterezett hidroxücsoportot, egy halogénatomot, amidált karboxil^csoportot vagy egy nitril-csoportot jelent — valamely aromás jellegű heterociklusos fémvegyülettel reakcióiba viszünk, vagy c) valamely (4) általános képletű vegyületet — amelyben Ra , R&, R c , Rd, Re , X, Y, m és n jelentése a fentiekkel egyezik, míg R valamely reakcióképesen észterezett hidroxil-csoportot jelent — valamely H—Am általános képletű vegyülettel — amelyben Am jelentése a fentiekkel egyezik — reagáltatunk, és, adott esetben, valamely kapott vegyületbe szubsztituenst viszünk be, vagy valamely kapott vegyület egyik szubsztituensét más szubsztituenssé átalakítjuk, és/vagy,_ adott esetben, valamely kapott vegyületet sóvá, vagy valamely kapott sót a szabad vegyületté vagy valamely más sóvá átalakítunk, és/vagy, adott esetben, valamely kapott vegyületet kvaterner ammóniumvegyületté, vagy egy N-oxiddá átalakítunk, és/vagy, adott esetben, valamely kapott izomer keveréket az egyes izomerekké elválasztunk. 2. Az la) igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy a cikloalifás keton ammóniával vagy valamely primer vagy szekunder aminnal képzett kondenzációs termékeként valamely enamint, Sehiff-tféle bázist vagy egy oximot használunk. 3. Az la) és 2. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy a konden-6
