155022. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-(1-alkil-2-akril-karbamoil-vinil)-alfaaminofenil-ecetsav-sók előállítására
155022 ség hozzáadásával addig folytatjuk, míg a párlat hőmérséklete a 80 C°-ot el nem éri. Ehhez, valamint a jó keverhetőség biztosításához 1000 ml benzol volt szükséges. Kb. 750 ml azeotrop ledesztillálása után az elegy kristályosan bedermed. A reakció teljes lefolytatásához .mintegy két óra szükséges. A sűrű, egyenletes tűkristályokból álló elegyet 3 óráig 20 C°-on tartjuk, szívószűrőn elkülönítjük, gondos leszívatás után 4x100 ml benzollal kimosva, 5—10 mm nyomásnál 60—80 C°-on súlyállandóságig szárítjuk. A termék 180 g színtelen, kristályos N-(-l^metil^2~fenil-karbaimoil-vinil)-D(—)-a-ammofenilecetsav kálium só, mely 1/2 molekula kristálybenzolt tartalmaz. 209 C° körül olvad bomlás közben. [a]20 D = + 369° (c = 3 metanolban) azonnal leolvasva az oldat készítése után. Az oldat állása közben a forgatás csökken. K tartalom: 10,1% (számított 10,1 %) N tartatom: 7,2% {számított 7,23%) Metanol, etanol, vizes aceton jól oldja. Benzol, petroléter, száraz acetonban nem oldódik. Alkoholos oldata FeCl3 -al sötétibolya színt ad. Feltehetőleg az enol és ketonformájú tautomereket egyaránt tartalmazza. Az eljárás folyamán racemizálódásit nem tudtunk kimutatni 2. Azonos módon, azonos mennyiségekkel dolgozunk, mint az előző példánál, de itt az etanolos káliumhidroxid helyett számított mennyiségű etanolos natriurnhidroxidot használunk. A reakció folyamán keletkezett víz és a bevitt etanol ledesztillálása után a laza tűkristályokból álló elegyet rövid ideig tartó állás után szívószűrőn elkülönítjük. Benzollal kimosva, 5 mm nyomásnál 80 C°-!nál súlyállandóságig szárítjuk. A termék 169 g hófehér N-(-l-metil-2^fenilkarbamoil-vinil)^D-(—)-ia-a,minofenilecetsav-nátrium só, mely 210—212 Cc -on bomlás közben olvad. Na tartalom: 6,2% (számított: 6,2%), 1/2 mol. kristálybenzollal [a]2 o D = + 372° (c=3 metanol). 3. Azonos módon dolgozunk, mint az 1. sz. példánál, de az ott alkalmazott 90,3 g acetecetsavanilid helyett 116,75 g acetecetsavmetaklóranilidet használunk. (.1 mól + 10% fölösleg). A reakcióelegyet a már leírt módon feldolgozva 169 g kristályos N^(-l-imetil-2^m-klÓ!rfenilkaribamoil-vinil)-JD-:(—)-«-a/minofenilecetsav kálium sót kapunk, mely kb. 1/2 mól kristálybenzolt tartalmaz. 175—178 C°-on bomlás közben olvad. 5 K tartalma: 9,6%. [ia]20 D = + 356° (c = 3 metanolban) azonnal leolvasva. Állás közben a forgatás csökken. 4. Azonos módon járunk el, mint a 2. sz. példában, azzal az eltéréssel, hogy stöchiometri-10 kus mennyiségű nátriumetilátot alkalmazunk. A termék 172 g N-:(l-metil-2Hfenil-karbamoil-ivinil)-D-i(—J-ia-amino-fenil-ecetsav-nátriumsó. Op.: 176—180 C°. Nátriumtartalom: 6,3% (számított 6,2%), 15 [a]2 ° D = + 372° (c=3 kloroformban), azonnal leolvasva. A forgatás 30 perc múlva + 345°. (A 2. példában előállított vegyület izomerje.) 20 Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az I. általános 'képletű vegyületek és tautomer formáik előállítására (mely képletben R jelentése alkil csoport, X jelentése 25 hidrogén vagy halogén és M jelentése alkálifém-ion) azzal jellemezve, hogy fenilglicint II. általános képletű vegyülettel reagáltatunk ekvivalens alkáli jelenlétében és a reakció folyamán keletkező vizet előnyösen azeotrop desztil-30 lációval eltávolítjuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót alkohol, előnyösen etanol jelenlétében játszatjuk le, az azeotrop desztillációhoz pedig 25 benzolt vagy toluolt alkalmazunk. 3. Az 1—2. igénypontok szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az alkálit alkáli hidroxid vagy alkáli alkoholát 40 formájában alkalmazzuk, vagy a fenilglicin megfelelő alkáli sóját visszük reakcióba. 4. Az 1—3. igénypontok szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a fenilglicint racém vagy optikailag aktív for-45 májában alkalmazzuk. 5. Az 1—4. igénypontok szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy fenilglicint acetecetsav aniiiddel reagáltatunk. 1 rajz, 2 képlet A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 6807775. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23.
