155021. lajstromszámú szabadalom • Eljárás vegyes anhidridek előállítására
155021 mérsékletnél 6,75 g dietilecetsavkloridot adunk. Az elegyet —18 C°-ra lehűtve .19,4 g N-(l-metil-2-ifenilkarbamoilvinil)-D-!(—)-alfa-aminoíenilecetsav-Jkáliumsót adunk hozzá. A reakicióelegy felmelegszik (—10) Cc -ra és sűrű kristálypépet alkot, mely 40 perc keverés után teljesen felhígul. Az elegyhez —5 C° körüli hőmérsékleten 100 ml vizet csepegtetünk. A víz hozzáadása után a vegyes anhidrid tűs kristályokban azonnal kiválik. A kiválást teljessé tesszük 30 percen át —5 C°-on történő kevertetéssel. A sűrű kristálypépet alkotó elegyet —1'2 C°-ra lehűtve szívószűrőn leszűrjük, majd —10 C°-ra lehűtött 50l % vizet tartalmazó äcetonnal több részletben halogénmentesre mossuk. Ehhez kb. 100 ml vizes aoetonra van szükség. A jól leszívatott kristálylepényből a vizes acetont ugyancsak —10 C°-ra lehűtött petroléterrel kiszorítjuk. Ismét jól leszívatva 1 mm-es nyomásnál szobahőmérsékleten súlyállandóságig szárítjuk főszforpentoxid fölött. 18,1 g mennyiségben kapjuk N-(l-metil-2-,fenilkarbamoil-vinil)^D-l(—)-alía-aniinofenilecetsav dietilecetsavval képezett kristályos vegyes anhidridjét, melynek op.-je: 80— 82 C° (éles olvadékot képez) 100 C°-on elbomlik. N tartalom: 6,85% (számított: 6,85%). [a]20 D = S3 C°, c = 3 kloroformban azonnal leolvasva. Az oldat állása közben a forgatás változik. Kloroformban, acetonban, dietiléterben jól oldódik. Benzol rosszul, petroléter, ciklohexán nem oldja. Átkristályosítható az acetonos oldatból vízzel való kicsapással, vagy absz.kloroíormos oldatának petroléteres kicsapásával. Ez nem jár lényeges op. emelkedéssel. Az előállított anhidrid nagyfokú stabilitást mutat. Hidegen hetekig eltartható számottevő bomlás nélkül. A terméket izolálás nélkül, oldatban közvetlenül felhasználhatjuk acilezésre. 2. Azonos módon járunk el, mint az 1. sz. példában 21 g N-(l~metil-2-m-klórfenil-karbamoil-vinil)-D-(—)-alfa-aminofenilecetsav káliumsó. 100 ml aceton és 6,72 g dietilecetsavklorid reagáltatásával. A nyert oldat N-{l^metil-2-4enil-k:arbamoil-vmil)-D-{—)-alfa-aminofenilecetsav dietilecetsavval képezett vegyes anhidridjét tartalmazza, ímelyet tisztítás és izolálás nélkül acilezésre használhatunk. Szabadalmi igénypontok: 25 30 40 45 50 1. Eljárás I. képletű vegyületek, ill. ezek tautomer alakjainak előállítására, (mely képletben 10 R 1 , R 2 és R 3 jelentése H vagy alkilcsoport, R4 jelentése aromás csoport, R5 jelentése alkilcsoport, X jelentése hidrogén vagy halogén) 15 azzal jellemezve, hogy II. 20 képletű vegyületeket (ahol M jelentése alkálifém) III. képletű savak reakcióképes származékaival, előnyösen halogenidjeivel reagáltatunk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, IV. képletű vegyületek előállítására, azzal jellemezve, hogy V. 35 képletű vegyületeket, (mely képletben X jelentése hidrogén vagy halogén) dialkilecetsavhalogeniddel reagáltatunk. 3. Az 1—2. igénypontok szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy N-'(íl-metil-2Jfenil^karbamoil-vinil)-p-aminoJenilecetsavnátrium, vagy káliumsó racéim. vagy optikailag aktív formáját dietilecetsavkloriddal reagáltatjuk. 4. A 3. igénypont szerinti eljárás íoganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót vízmentes acetonban 0 C° alatti hőmérsékleten lejátszva, majd a reakcióelegyhez vizet adva a vegyületet kristályos formában állítjuk elő. 2 rajz, 5 képlet A kiadásért lelel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 6807775. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23. 2
