154999. lajstromszámú szabadalom • Eljárás oxikarbamát-származékok és ilyen vegyületeket tartalmazó készítmények előállítására
5 154999 6 után a reakciókeveréket visszafolyató hűtő alatt fél óra hosszat hevítjük. Ezután az elegyet hűtjük és szűrjük. Az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, a kapott szilárd terméket pedig szilikagéllel töltött oszlopon kromatografálással tisztítjuk, amikoris eluálószerként kloroformot használunk. A ikpomatograifálással tisztított l-rnetiltio-acetaldoximot benzol-petroíéter-elegyből való átkristályosítással tovább tisztítjuk. A termék olvadáspontja 92 C°. Analízis (C3 H 7 ONS) Talált: C: 34,4 %, H: 6,8 %, N: 13,3 %, S: 30,4 %. Számított: C: 34,27%, H: 6,71%, N: 13,37%, S: 30,49%. b) 10 súlyrész 1-metiltio-acetaldoximot 15 térfogatrész vízmentes metilénkloiridban feloldunk. Az oldathoz két csepp trietilamint és 0,8 súlyrész metilizocianátot adunk, (majd a kezdeti reakció lezajlása után a reakciókeveréket visszafolyató hűtő alatt fél óra hosszat hevítjük. Hűtés után az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk és a nyersterméket szilikagéllel töltött oszlopon kromatografálással tisztítjuk. , Eluálószerként 1 : 1 metiilénklorid-dietiléter^elegyet használunk. A kromatografálással tisztított terméket benzol-petroléter--elegyből átkristályosítjuk, amikoris 1-metiltio-acetaldoxim-N-<metilkarbamátot nyerünk. A termék olvadáspontja 77—77,5 C°. Analízis (CgH10 OzN 2 :S) Talált: C: 37,2 %, H: 6,2 %, N: 17,3 %, S: 19,9 %. Számított: C: 37,09%, Hí 6,22%, N: 17,28%, S: 19,76%. 2. példa: 1-etiltio-acetaldoxim-N^metilkarbamát előállítása a) Az La) példa szerinti módon etilmerkaptán fémnátriumsójánaík felhasználásával 1-etiltio-acetaldoximot állítunk elő. A termék olvadáspontja 107—108 C°. Analízis (e4 HgO'NS) Talált: C: 40,5 %, H: 7,4 %, N: 11,9 %, S: 26,8 %. Számított: C: 40,31%, H: 7,61%, N: 11,75%, S: 26,90%. b) Az I.|b) példa szerinti eljárással 1-etiltio-aoetaldoxim-N-metilkaiibamátot készítünk. A termék olvadáspontja 57—58 C°. Analízis {CoH^^S) Talált: C: 41,2 %, H: 6,8 %, N: 15,8 %, S: 17,9 %. Számított: C: 40,91%, H: 6,82%, N: 15,92%, S: 18,18%. III. példa: l-izopropil-tio-acetaldoxim-N-metilkarbairnát előállítása a) Az La) példa szerinti eljárással izopropilmerkaptán féinnátriumsójának felhasználásával 1-izopropiltio-aoetoximot állítunk elő. Analízis (C5 H u ONS) Talált: C: 45,2: %, H: 8,2 %, N: 10,7 %, S: 24,1 %. Számított: C: 45,11%, H: 8,27%, N: 10,52%, S: 24,06%. íb) Az Lib) példa szerinti eljárással 1-izopropiltio-aoetaldoxim^N-mietilkarbamátotkészítünik. A termék olvadáspontja 60,5—61,5 C-V Analízis {C7H14O2N2S) Talált: C: 44,1 %, H: 7,4 %, N: 14,5 %, S: 17,1 %. Számított: C: 44,211%, H: 7,37%, N: 14,73%, S: 16,84%. IV. példa: l-tercierbutiltio-acetaldoxim^N-cnetilkiarbamát előállítása a) Az La) példa szerinti eljárással tercier-butil-merikaptán fémnátriumsójának felhasználásával 1-tercier-butiltio-acetaldoximot készítünk.. Analízis ('C6 H 13 ONS) Talált: C: 49,2 %, H: 8,7 %, N: 9,4 %, S: 2:2,5 %. Számított: C: 48,96%, H: 8,9 %, N: 9,92%, S: 2:2,77%. b) Az Lfo) példa szerinti eljárással 1-tercier-,butilt;io-aoetaldoxim-iN-metilkarbamótot állítunk elő, amelyet viszkózus olaj formájában nyerünk ki. Analízis (C8 H 16 0 2 N2S) Talált: C: 47,1 %, H: 7,5 %, N: 13,6 %, S: 15,7 %. Számított: C: 47,04%, H: 7,90%, N: 13,73%, S: 15,89%. V. példa: 1-tercier-amiltio-aoetaldoxim-N-metilkarbamát előállítása Az La) példa szerinti eljárással tercier-amil-merkaptán fémnátriumsójának felhasználásával 1-tercier-amütio-aoetaldoximot készítünk, amelyet viszkózus olaj formájában nyerünk ki. Analízis (C7 H 15 ONS) 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 3
