154995. lajstromszámú szabadalom • Eljárás trans-krizanténsav- és származékai előállítására

11 154995 létre hűtjük le és 4,3 g fenil-3~rnetil^2Hbutenilszulfont, majd 3 ml (1 egyenérték). 3,3-dimetilpropénsav-J(l)-etilésztert adunk hozzá. A reakcióelegyet 0 C° hőmérsékleten 40 óra hosszat állni hagyjuk. Ezután hűtés közben 2 n sósavoldatot adunk hozzá, éterrel extraháljuk, az éteres kivonatot vizes nátriumhidrogénkaribonátoldattal, rnajd vízzel mossuk, szárítjuk és az oldószert vákuumban elpárologtatjuk. A kapott olajszerű maradékot vákuumban desztilláljuk. Ily módon transz-krizantémsav-etilésztert (IV, Z = = COOC2H5) kapunk, amely 0,7 mm Hg-oszlop nyomás alatt 62^—66 C°-on forr. B) d,l-transz—krizantémsav előállítása. 0,348 g dyl-transz-krizantémsav-etilészterihez 1,3 ml 2 n nátriumhidroxidoldatban 5 ml metanolt és 0,5 ml vizet adunk, majd az elegyet 2 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő .alatt.' ••••...•., Ezután.' ••&) reakcióelegyet bepároljuk, vízzel hígítjuk, éterrel extraháljuk, a vizes fázist 2 n sósavoldattal megsavanyítjuk, metilénkloriddal extraháljuk, a szerves oldószeres fázist elkülönítjük, vízzel mossuk és az oldószert elpárologtatjuk. Ily módon kristályos alakban kapjuk a • d^l-transz^a-izantémsavat, amely 50 C°-on olvad és amely a d,lT-transz-krizantémsav autentikus mintájával azonosnak bizonyul. : Szabadalmi igénypontok; 1. Eljárás transz-krizantémsavnak, valamint e sav funkcionális származékainak, észtereinek és nitriljének előállítására, azzal jellemezve, hogy valamely (I) általános képletű aril-3-me.t-il-2-TÍbutenilszulfont - ^. ,e képletben Ar egy adott esetiben helyettesített .ariigyököt képvisel -r~-; bázisos közegben konjugáltán addicionálunk a 3,3^dimetil-ipropénsavH(l) valamely (II) általános képletű funkcionális származékával — e képletben Z egy CN riitrilcsoportot vagy egy COOR (ahol R rövidszénláncú alkügyök). észtercsoportot képvisel —; és a kapott (III) általános képletű szulfont— ahol Ar és Z jelentése megegyezik a fenti megíhatározás szerintivel — bázisos közegben a transz-krizantémsav megfelelő • származékává ciklizáljuk, amelyet adott esetiben hidrolízis útján alakítunk transz-krizantémsavvá. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy oly kiindulóanyagot alkalmazunk, amelyben az Ar ariigyök egy vagy több aromás magból áll és egy vagy több helyettesítőt, pl. rövidszénláncú alkil- vagy aJkoxicsoportot, halogénimetil-icsoportot, halogénatomot vagy nitrocsoportot hordoz. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás kivi téli módja, azzal jellemezve, hogy a 3^3-dim.etil-5 -propénsav-(l) oly CQOR észtercsoportot tartalmazó funkcionális származékát alkalmazzuk kiindulóanyagként, amelyben R helyén rövidszénláncú alkilgyökként metil-, etil- vagy terc. butil^csoport áll. 10 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás változata, azzal jellemezve, hogy az észter-funkciót tartalmazó szulfont annak előállítása után a megfelelő savvá elszappanosítjuk, ezt a savat elkülönítjük és tisztítjuk, majd a transz-kri-15 zantémsav-észterré történő végső ciklizálásnak megfelelően észterezzük. 5. Az 1—3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy az addiciós és a ciklizálási reakciót ugyanab-20 ban a közegben, a szulfon közbenső termék elkülönítése nélkül folytatjuk le. 6. Az 1—3. igénypontok bármelyike szerinti -Ijárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy a d,l-transzHkrizantéimsav-észter előállítását 25 tetrahidrofurániban, kálium-tercibutilát feleslegének jelenlétiéiben, 0 C° körüli hőmérsékleten folytatjuk le. 7. Az 1—3. igénypontok,* bármelyike szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy 30 az addiciós reakciót és _ a ciklizálási reakciót két különböző bázisos közegben folytatjuk le. 8. Az 1'—3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy az észter-funkciót tartalmazó szulfon előallítá-35 sát 1 egyenértéknek megfelelő mennyiségű kálium-tercibutilát jelenlétében, tetrahidrofurániban, 0 C° körüli hőmérsékleten folytatjuk le. 9. A 4. igénypont szerinti eljárás kiviteli 40 módja, azzal jellemezve, hogy az észter-funkciót tartalmazó szulfont elszappanosítás után, sav-funkciót tartalmazó szulfon alakjában különítjük el. 10. A 4. igénypont szerinti eljárás kiviteli 45 módja, azzal jellemezve, hogy a sav-funkciót tartalmazó szulfont diazometánnal alakítjuk át a megfelelő, metilészter-funfcciót tartalmazó szulfonná. lil. A 4. igénypont szerinti eljárás kiviteli 50 módja, azzal jellemezve, hogy a metilészter-funkciót tartalmazó szulfont nátrium-terc amilát benzoics oldatával való kezelés útján ciklizáljuk d,l-transz-krizantémsav-metilészterré. 55 12. A 4. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy a d,l-transz-krizantémsav-észtert valamely alkálival, pl. nátriumhidroxiddal vagy káliumhidroxiddal vizes-alkoholos közegben szappanosítjuk el d,l-60 -transz-krizantémsawá. 2 db rajz A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 6 6807658. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23.