154985. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,1-difenil-1-metoxi-3-benzilaminopropán és sói előállítására
154985 reakció folyamán közvetlenül sók, így pl. hidrogénhalogenidek válnak ki, úgy ezekből a szabad bázist, vagy más savakkal képezett sókat nyerhetünk. Ilyenekre példaképpen megemlítjük a szulfátot, a nitrátot, a szukkcmátot, a 5 toluolszulfonátot, a mandelátot, a maleátot, a tartarátot és a ciklohexilszulifamátot. ^ A redukcióra kerülő I. általános képletű vegyületek is újak. Ezeket úgy állíthatjuk elő, hogy l,!l^difeniH-metoxi-5-tamiriopropánt benz- 10 aldehiddel és/vagy benzoesaw-származékokkal, így behzoilkloriddal vagy benzoesavanhidriddel reakcióba visszük. Az l,l-diifenil-l-metoxi-3--aminopropánt úgy kapjuk, hogy benzhidrilmetilétert és ^-klóretilamint cseppfolyós ammónia- 15 ban nátrium- vagy káliumamid segítségével kondenzálunk. Az eljárás termékének elkülönítése a szokásos módszerekkel történik, előnyösen a reakció oldat bepárlása útján, vagy oly módon, hogy azt a 20 reakcióelegyből valamilyen ásványi savval kivonatoljuk. 1. példa: nitrát D-tartarát D,L-maleát szukcinát ciklohexilszuífamát L-mandelát 25 35 Soxhlet-tféle extrakciós berendezéssel ellátott lombikba, melynek hüvelyébe 5,0 g N^(3,3-difenil-3-metoxi-propil)-benzamidot töltöttünk, beadagolunk 2,0 g lítiumalumíniumhidridet és 150 - ml abszolút étert. Az étert forralva az anyagot 30 lassanként oldatba visszük és a reakcióedénybe öblítjük. Ezután még 5 órán keresztül forraljuk az anyagot, majd a reakcióelegyet vízzel megbontjuk és a lítiumsók elválasztása után sósavval kivonatoljuk. A savas oldatból 1,1-difenil-l-metoxi-S-benzilamino-propánlhidroklorid kristályosodik ki. 4,9 g anyagot kapunk, ami az elméleti kitermelés „92%-ának felel meg. Alkoholból történő átkristályosítás után az olvadáspont 186—188 C°. Ebből a szabad bázist forró víz- 40 ben történő oldással és nátriumhidroxid oldattal való meglúgosítással nyerjük. A bázis olvadáspontja 68—69 C°. Az N-(i3,3-difenilH3-metoxipropil)-benzamidot úgy kapjuk, hogy l,!l-difenilJl-metoxi-3Hamino- 45 propánt (öp. 66—68 C°) benzoesavanhidriddel és trimetilaminnal reagáltatunk. A vegyület olvadáspontja toluolból történő átkristályosítás után 157—158 CV A bázisból sóikat úgy állíthatunk elő, hogy a bázis és a megfelelő sav éter es oldatát egyesítjük, amikor is a só némi állás után kiválik. Ily módon a következő sókat állítjuk elő: 50 Op. 133—134,5 C° 55 Op. 150—151 C° Op. 15!3—155 C° Op. 142—144 C° Op. 127—129 C° Op. 134—135,5 C° 60 2. példa: 13,0 g N~(3,3-difenil-3-metoxipropil)-benzaldimint 20Ü cm3 alkoholban^ szobahőmérsékleten hidrogénezünk, 1,0 g palládiumiszén segítségével. 1 mól ekvivalens hidrogén felvétele után a hidrogénezést megszakítjuk, a katalizátort elkülönítjük és az oldatot bepároljuk. 12,5' g l,l-«difenil-l-metoxi-3-benzilaminopropánt kapunk, amely 96%-os kitermelésnek felel meg. Alkoholból történő átkristályosítás után az anyag olvadáspontja 66—69 C°. Az N-(3,3-difenil-3-metoxipropil)-jbenzaldimint úgy állítjuk, elő, hogy az l,l-ditfenil-l-metoxi-3-amino-propáni. alkoholos közegben benzaldeihiddel reagáltatjuk, a vegyület olvadáspontja 138—140 C°. 3. példa: 7,0 g N-!(i3,3-diifenil-3-metoxipropil)-benzaldimint felsizuszpendálunk 200 cm3 metanolban és hozzáadunk 0,6 g nátriumbórhidridet 20 cm3 metanolban oldva. A reakcióelegyet előbb keverjük mindaddig, amíg valamennyi szilárd alkatrész teljesen feloldódik, majd a reakciót 50 C°-on történő keverés közben V2 óra alatt teljessé tesszük. A reakció befejezése után az anyagot sósavval megsavanyítjuk, az oldatot bepároljuk, a bepárlási maradékot meglúgosítj'Uk és éterrel kivonatoljuk. Az éter elpárologtatása után 6,4 g l,il-difenil-l-metoxi-3-Jbenzilamino-propánt kapunk, ez megfelel az elméleti kitermelés 91%-ának. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az új l,l-difenil-l-metoxi-3-benzilaminopropán és sói előállítására azzal jellemezve, hogy valamely I. általános képletű difenilimetán-származékot, melyben A az —N= =CIH— vagy az —NH—CO— csoportot jelenti, redukáljuk és a'reakció során kivált bázist sóvá alakítjuk át, illetőleg a bázist a sókból felszabadítjuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy az I. általános képletű vegyületeket komplex fémhidridekkel, különösen lítiumalumíniumihidriddel vagy nát: riumbórhidriddel redukáljuk. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy az I. általános képletű vegyületeket fémkatalizátorok jelenlétében katalitikusan hidrogénezzük, 4. A 3. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy katalizátorként palládiumwszenet alkalmazunk. 1 rajz, 1 képlet A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 6807657. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23.
