154981. lajstromszámú szabadalom • Eljárás imino-imidazolidin-származékok előállítására
154981 21 22 (6H). Az F 19 mágneses magrezonancia spektrum két szeptetet (J 4,8) mutatott, melyeknek centruma 71,8 és 77,1 p.p.m.-nél volt, CFiCl3 -ból. Elemzési eredmények C13 Hi4Fi 2 N4-re vonatkoztatva : Számított: C 34,31; H 3,11; F 50,19; N 12,33 Talált: C 34,00; H 3,31; F 50,01; N 12,34 19. példa: 4-!(iNHMorfolinil-metil^amino)-2,2,5,5-tetraikisz-(trifluor-metil)^3-imidazolin előállítása R = H; X = N-morfolinil-metil; az összes Z = F 10 15 A szintézisnek megfelelő reakciókat a csatolt rajz szerinti 14. reakcióegyenlettel adjuk meg. 10 ml morfolint adtunk olyan oldathoz, ame- 9 _ lyet úgy készítettünk, hogy 10 g 4-imino-2,2,-5,5-tetrakisz-:(trifluor-metil)-imidazolint feloldottunk 50 ml 37%-os vizes formaldehid oldatban. 100 ml víz hozzáadása után a reakcióelegyet lehűtöttük. Az elkülönülő olaj 20 percen „ át tartó hűtés után megszilárdult. A szilárd anyagot szűrőn összegyűjtöttük, vízzel mostuk, és pentán-éter elegyből átkristályosítottuk. Ilyen módon színtelen kristályok alakjában 3,3 g 4--i(N-morfolinil-metil-Tamino)-2,2,5,5-tetrakisz-(tri- ,0 fluor-metil)-3-imidazolint kaptunk, 139—140 C° olvadásponttal. A H1 mágneses magrezonancia spektrum (CD3 ) 2 !CO-ban egy széles jelet mutatott tau 2,57-nél (NH), egy szingletet tau 3,80-nál (NH), egy dűbletet (J = | 6) tau 5,54-nél 35 (N—CH2 —<N), és multipleteket tau 6,38-nál (4H) és tau 7,38-nál (4H). Az F19 mágneses magrezonancia spektrum két szeptetet (J = 4,8) mutatott 71,0 és 77,1 p.p.m.-nél, OFCVbóT. Elemzési eredmény C^HiiF^N^O-ra vonatkoztatva : 40 114 C° olvadásponttal. A H1 mágneses magrezonancia spektrum (CD3 ) 2 CQ-ban széles abszorpciós sávot mutatott tau 2,76-nál (NH), egy szingletet tau 3,i87-nél (NH), egy dűbletet (J = 5) tau 5,60-nál (N-^CH2—<N) és egy szingletet tau 7,70-nél (2iCH3). Az F 19 mágneses magrezonancia spektrum két szeptetet (J = 4,8) mutatott 72,2 és 77,2 p.p.m.-nél, CFCl3 -ból. Elemzési eredmény CioHioFjiN^e vonatkoztatva : Számított: C 29,00; H 2,44; F 55,04; N 13,52 Talált: C 29,04; H 2,28; F 54,74 N 12,94 21. példa: 4-(Dimetil-amino-metil-amino)-2,2,5,5-tetrakisz^(trifluor-metil)^3-imidazolin-hidroklorid előállítása A szintézisnek megfelelő reakciót a csatolt rajz szerinti 16. reakcióegyenlettel adjuk meg. 2,5 g 4-dimetil-amino-metilHamino-2,2,5,5-tetrakisz-(trifluor-metil)-3-imidazolin 50 ml éterrel készített oldatát száraz hidrogén-klorid gázzal telítettük. A képződött fehér csapadékot szűrőn összegyűjtöttük, majd éterrel mostuk. Ilyen módon 2,4 g hidrokloridot kaptunk színtelen kristályok alakjában 160—165 C° olvadásponttal. Elemzési eredmény CjoHuFiÄGl-re vonatkoztatva : Számított: Cl 7,87 Talált: Cl 7,24 22. példa: 4-(N^Metil-pirrolidinium-metil-amino)-2,2,5,5--tetrakiszH(trifluor-metil)-3-imidazolm-jodid előállítása Számított: C 31,59; H 2,65; F 49,97; N 12,28 Talált: C 31,22; H 2,74; F 49,89; N 12,12 45 20. példa: 44Dimetil-amino-i2,2,5,!5-tetrakisz-(trifluor-metil)-3-imidazolin előállítása 50 R = H; X = dimetil-amino-metil; az összes Z = F A szintézis reakcióját a csatolt rajz szerinti 15. reakcióegyenlettel adjuk meg. 55 10 g 4-imino-2,2,5,5-tetrakisz-(trifluor-metil)-imidazolidint oldottunk 50 ml forrásban levő, 37%-os vizes formaldehid oldatban. Az oldatot kevertük és 25 C°-ra hűtöttük, majd 10 perc alatt 10 ml dimetil-amint desztilláltunk az oldat- 60 ba. A képződött szilárd anyagot szűrőn összegyűjtöttük és vízzel mostuk. Pentánból végzett átkristályosítással 9,3 g 4-dimetil-amino-metil^amino-2,2,5,5-tetrakiez-i(trifluor-metil)-3-imidazolint kaptunk színtelen tűk alakjában, 113-— 95 A szintézisnek megfelelő reakciót a csatolt rajzon megadott 17. reakcióegyenlet szemlélteti. 25 ml metil-jodidot adtunk 5,0 g 4^(pirrolidil-metil-a;mino)-2,2! ; 5,5-tetrakisz^(trifluor-metil)H3--imidazohn. 25 ml éterrel készített oldatához. Az oldatot három órán keresztül 25 Cö -on állni hagytuk, és az eközben kicsapódott szilárd anyagot szűrőn elkülönítettük, majd éterrel mostuk. A szilárd anyagot (5,85 g) acetonban oldottuk, és éter hozzáadásával frakcionált an kicsaptuk. Az első frakció nem tartalmazott fluort, és így elöntöttük. Az utolsó frakciókban 3,0 g 4-'(N-metil-pirrolidimum-metil-amino)-2,2,-5,5-tetrakisz-(trifluor-metil)^3-imidazolint kaptunk, 190—193 C° olvadásponttal. A H1 mágneses magrezonancia spektrum (CD3 ) 2 CO-ban egy széles jelet mutatott tau 1,15-nél (NH), egy szingletet tau 3,34-nél (NH), egy dűbletet (J = = 5,5) tau 4,60-nál (N—CH2-^N), egy multipletet tau 6,0-nál (4H), egy szingletet tau 6,61-nél (CH3) és egy multipletet tau 7,62-nél (4H). Az F19 mágneses magrezonancia spektrum egy 11
