154961. lajstromszámú szabadalom • Pirimidin alapú kártevőirtószer
154961 15 VII. táblázat 16 V. sz. I II III IV V VI VII VIII IX X 31 3 3 3 3 3 10 0 3 3 32 3 2 2 3 0 2 2 0 0 0 33 3 3 3 3 3 3 3 3 2 3 34 3 0 0 3 0 0 0 0 2 2 10 Az (I) általános képletű új vegyületek oly módon állítanátok elő, hogy valamely (II) általános képletű vegyületet (mely képletben 15 Rí, R2, R4 és R 5 jelentése a korábbiakban megadott és Rj jelentése hidrogén- vagy alkáliifématom) valamely (III) általános képletű halogén^származékkal, adott esetben hígítószer jelenlétében reagáltatunk (mely képletben R6 20 és X jelentése a koráfolbiaklban megadott és Y jelentése halogénatom). R7 alkálilfématom jelentésében előnyösen nátrium- vagy káliumatomot képvisel. Y jelentése előnyösen klór- vagy brómatom. 25 Amennyiben kiindulási anyagként R7 helyén hidrogénatomot tartalmazó vegyületet alkalmazunk, azt előbb előnyösen alkálifém-származékává alakítjuk (pl. nátriumetiláttal), vagy a reakciót célszerűen savmegkötőszer je- 30 lenlétélben hajtjuk végre. Sawmegkötőszerként pl. az alábbi anyagok alkalmazhatók: gyenge savak' alkálifémekkel képezett sói (pl. alkálifémkarbonátok, mint káliumkarbonát); tercier szerves bázisok, pl. legfeljebb 12 szénatomos 35 trialkilaminok (pl. trietilamin) vagy N,N-dialkiliarilaminok, pl. legfeljebb 12 szénatomos NyN-dialkilarilaminok (pl. N,'N-dimetilanilin). A reakciót előnyösen hígító- vagy oldószer jelenlétében végezhetjük el. Oldószerként elő- 40 nyösen pl. benzol, etilacetát, aceton, metil-etil-keton, metil-butil-keton, toluol, acetonitril vagy dimetilformamid alkalmazható: Az átalakulás melegítéssel és/vagy katalizátor alkalmazásával gyorsítható vagy tehető teljessé. 45 Találmányunk további részleteit a példákban ismertetjük, anélkül, hogy találmányunkat a példákra korlátoznánk. 1. példa: Az (V) képletű 0,0-dietil-0^(2-iaimino-i5-n^butil-4-metü-pirimid-641)Hfosztforotionát (az I. táblázat 16. sz. vegyülete) a következőképpen állítható elő: 7,24 g (0,04 mól) 2-amino-5-n-butil-4-hidroxi-6-metil-pirimidin.t 0,92 g (0,04 mól) nátrium 40 ml száraz 'etanollal képezett oldatához adunk. Az oldatot 30 percen át 40 C°-on tartjuk, az oldószert vákuumban eltávolítjuk és a maradékot benzoics azeotrop desztillációval szárítjuk. A száraz maradékhoz 110 ml száraz benzolt, majd 0,04 mól dietilklórtioifoszfátot adunk és az elegyet keverés közben egy éjjelen át 50 55 60 65 visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. A lehűtött elegyet jéghideg 5%-os vizes nátriumhidroxid oldattal kirázzuk, majd vízzel addig mossuk, míg a mosóvíz lúgmentes lesz. Az oldatot nátriumszulfát felett szárítjuk és a benzolt vákuumban ledesztilláljuk. A maradék állás közben kristályossá válik, majd petroléterből átkristályosítjuk. A termék súlya 4,5 g, op.: 79—80 C°. 2. példa: A (VI) kéjpletű 0,0,-dietil-0-(2^n4)utilamino-4HmetM-pirimid^6-il)-ífoszforotionátot (az I. táblázat 4. sz. vegyülete) a következőképpen állítjuk elő: 5 g (0,028 mól) 2-n-butilaminoj 4-hidroxi-6--metil-pirimidin és 3,82 g (0,026 mól) vízmentes káliumkarbonát 75 ml száraz benzollal képezett elegyét keverés és a víz azeotrop úton történő eltávolítása közben 3 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. A lehűtött elegyhez 0,028 mól dietilklórtiofoszfátot adunk és a reakcióelegyet egy éjjelen át keverés közben visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. Az elegyet lehűtjük, hideg 5%-os vizes nátriumhidroxid-oldattal, majd vízzel addig mossuk, míg a mosóvíz lúgmentes lesz. A benzolos réteget nátriumszulfát felett szárítjuk és az oldószert eltávolítjuk. A visszamaradó viszkózus olajat 20 percen át 0,01 Hgmm nyomás mellett 50 C°-on melegítjük, 4,8 g színtelen olajat nyerünk, n23 D = 1,5217. 3. példa: A (VII) képletű vegyület (az I. táblázat 14. sz. vegyülete) a következőképpen állítható elő: 5 g (0,04 mól) 2-amino-4-hid:roxi-6-metil-pirimidint száraz dimetilformamidban szuszpendálunk és a szuszpenzióihoz nitrogénatmoszférában kis részletekben 1,Í92 g nátriumhidrid (0,04 mól) 50%>-os ásványolajas szuszpenzióját adjuk oly módon, hogy az exoterm reakció minden újabb részlet beadagolása előtt lecsillapodjék. Az elegyhez ezután keverés közben 0,42 g (0,04 mól) dimetilklórtiofoszfátot csepegtetünk; a reakeióelegy hőmérséklete az adagolás folyamán 50 C"-ra emelkedik. Az elegyet 1 órán át keverjük és 400 ml vízbe öntjük. Az elválasztott olajszerű termék hamarosan kristályossá válik; a kristályos anyagot szűrjük és szárítjuk. Benzol-petroléter elegyből történő átkristályosítás után 106—108 C°-on olvadó lemezkéket kapunk. Kitermelés: 3 g. Az 1-, 2. és 3. példákban ismertetett eljárással az I. táblázat alábbi vegyületeit is előállítottuk :
