154960. lajstromszámú szabadalom • Pirimidin-alapú kártevőirtószerek
17 154960 18 Eljárásunk további részleteit a példákban ismertetjük, anélkül, hogy azt a példákra korlátoznánk. 1. példa: A (XIII) képletű 2-dimetilamino-4-dimetilkarbamoiloxipirimidin (az I. táblázatban levő 1. sz. vegyület) a következőképpen állíthatjuk elő: .20,0 g 2-dimetilamino-4-lhidroxipirimidin, 20,0 g vízmentes káliumkarbonát és 13,0 ml dimetilkarbamoilklorid 150- ml száraz acetonnal képezett elegyét 4 órán át visszafolyató hjűtő alkalmazása mellett forraljuk, 20 C°-ra hűtjük, az oldhatatlan részt leszűrjük és 50 ml acetonnal . mossuk. A mosóvizeket és a szűrletet egyesítjük, vákuumban bepároijuk és a visszamaradó olajat kloroformban (3 térfogatrész) oldjuk. Az oldatot előbb 1%-os nátriumhidroxid oldattal majd vízzel addig mossuk, míg a mosofolyadékok semlegesek lesznek. A kloroformos extraktot vízmentes nátriumszulfát felett szárítjuk és az oldószert vákuumban eltávolítjuk. A maradék ledesztilMlása után, színtelen olaj formájában 2-dimetil-4-dimetilkarbamoiloxipirimidint kapunk, fp.: 98 C°/0,Ol Hgmm. 2. példa: A (XIV) képletű 2-dimetilamin0-4-dimetil- 3 o karbamoiloxi-6-metil-ö-n-propil-pirimidin (az I. táblázat 6. sz. vegyülete) a következőképpen állítható elő: Az 1. példában ismertetett eljárást azzal a 35 változtatással hajtjuk végre, hogy a 2-dimétilamino-4-:hidroxipirim:idin helyett 4,77 g 2-di,metil l iaimáno-4-4iidroxi-6-m i etil-5-n--p;ropil-ipiri midint alkalmazunk. A reakcióelegy többi komponense 3,38 g vízmentes káliumkarbonát, 2,25 40 ml dimetilkarbamoilklorid és 100 ml száraz aceton. A kapott 2-dimetilamino^4-dimetilkarbamoiloxi-6-metilH5-n-propilpirimidin 105—109 C70,04 Hgmim forráspontú színtelen olaj, mely állás közben 46,5 C°-on olvadó fehér szilárd 45 anyaggá kristályosodik. 3. példa: A (XV) képletű 2-dimetilamino-4-dimetilkarb- 50 amoüoxi-6-metil-5-ft-amil-pirimidin (az I. táblázat 9. sz. vegyülete) a következőképpen állítható elő: v.. Az 1. példában ismertetett eljárást azzal a 55 változtatással végezzük el, hogy 2-dimetilamino-4-hidroxi-pirimidm helyett 11,15 g 2-dimetilamino-4-hidroxi^6-metil-5-n-amilj-pirimidint alkalmazunk. A többi komponens 6,9 g vízmentes káliumkarbonát, '4,05 ml dimetilkarbamoilklorid 60 és 100 ml száraz aceton. A reakeióelegyet 8 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk, A nyert 2-dimetilammo-4-dimetilkarbamoiloxi-ß-metil-S-n-^amil-pirimidin 130 C°/0,03 Hgmm forráspontú színtelen olaj. 65 4. példa: A (XVI) képletű 4-dimetilkarbamoiloxi-6-me-, til-2-(4-morfolinil)-pirimidin (az. I. táblázat 34. 5 sz. vegyülete) a következőképpen állítható elő: 5,6 g 4-hidroxi-6-metil-2-(4-mor!folinil)-pirimidin, 3,9 g vízmentes káliumkarbonát, 2,55 ml dimetilkarbamoilklorid és 30 ml száraz aceton elegyét 5 órán át visszafolyató hűtő alkalmazá-10 sa mellett forraljuk. Az elegyet 20 C°-ra hűtjük és az oldhatatlan anyag eltávolítása céljából szűrjük. A kiszűrt anyagot kloroform és aceton 1 : 1 arányú forró elegyével mossuk, majd a mosóvizeket és a szűrletet egyesítjük 15 és vákuumban bepároljuk. A visszamaradó szilárd anyagot előbb 5%-os nátriumkarbonát oldattal, majd vízzel eldörzsöljük s ezután szűrjük. A kapott nyers 4-dimetilkarbamoiloxi-6--metilH2-{4-morf olinil)-pirimidint vizes etanolból történő átkristályosítással tisztítjuk. A tisztított termék olvadáspontja 110 C9 . 5. példa: A (XVII) képletű 4-dimetilkarbamoiloxi-5--etil-6-metil-i2-(4-morfoliinil)-pirimidin (az I. táblázat 35 sz. vegyülete) a következőképpen állítható elő: A 4. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy a 4-hidroxi-6--metil^2-(4-morfolinil)-pirimidin helyett 5,25 g 5-etil-4-!hidroxi-'6^metil-!2-i(4-mor!folinil)-pirimidint alkalmazunk. A reakcióelegy többi komponense 3,6 g vízmentes káliumkarbonát, 2,3 ml dimetilkarbamoilkloirid és 30 ml száraz aceton. A nyert 4-dimetil-karbamoiloxi-5-etil-3-metil-2--(4-morfolinil)-piriimidin kétszeri, atotíivszén jelenlétében végrehajtott etanolos átkristályosítás után 115—118 C°-on olvad. 6. példa: A (XVIII) képletű 2-dimetilamin.o-4-dimetilkarbamoiloxi-6-metil-5-n-butil-pirimidin (az I. táblázat 7 sz. vegyülete) a következőképpen állítható elő: 5,0 g 2-áimetilamino-4-ihidroxi-'6-metil-5-n-butil-pirimidin, 3,35 g vízmentes káliumkarbonát, 2,20 ml dimetilkarbamoilklorid és 30 ml száraz aceton elegyét visszafolyató hűtő alkalmazása mellett 7,5 órán át forraljuk, majd 20 C-ra hűtjük, az oldhatatlan anyagot kiszűrjük és 1 : 1 arányú aceton-kloroform eleggyel mossuk. A mosáfolyadékokat a szűrlettel egyesítjük és vákuumban bepároljuk, A maradékot metilénkloridban (4 térfogat) oldjuk és előbb 1%-os nátriumhidroxid oldattal, majd vízzel addig mossuk, míg a mosáfolyadék semleges lesz. A metilénkloridos oldatot vízmentes nátriumszulfát felett szárítjuk és szűrjük. Az oldószert vákuumban elpárologtatjuk és a visszamaradó olajat ledesztilláljuk. Színtelen, 122;— 125 C°/0,01 Hgmm forráspontú olaj alakjában 2-dimetilamino-l 4jdimetilkarbamoiloxi-6-metil-5--n-butil-pirimidint kapunk. 9
