154960. lajstromszámú szabadalom • Pirimidin-alapú kártevőirtószerek
154960 23 24-dig: folytatjuk, míg a. jelenlevő összes szilárd anyag feloldódik. A benzoics réteget elválasztjuk, vízzel, telített nátriumhidrogénkarbonát oldattal, majd ismét vízzel mossuk és vízmentes nátriumszulfát felett szárítjuk. Az oldószert ledesztilláljuk, majd a maradékot petroléterből (fp.: 60—80 C°) átkristályosítjuk. Fehér, 88-* 89 C°-on olvadó kristályok alakjában 5,6-dimetil-2-dimetilamino-4-dimetilkarbamoiloxi-pirimidint kapunk. 21. példa: A példában levő táblázatiban felsorolt vegyületek a megfelelő hidroxipirimidinből és dialkilkarbamoilkloridból az alábbi általános módszer segítségével állíthatók elő: , A hidroxi-pirimidin frissen desztillált piridinnel képezett oldatához 15—30 C°-on ekvivalens dialkilkarbamoilkloridot adunk. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten rövid ideig állni hagyjuk, majd 2—18 órán át 70—80 C°-on keverés közben melegítjük; a melegítés végén a piridint vákuumban ledesztilláljuk.A maradékot víz és metilénklorid között megosztjuk. A szerves fázist vízzel, majd 4%-os nátriumhidroxid oldattal 2—'2-szer mossuk, majd vízzel addig mossuk, míg a mosóvíz semleges lesz. A metilénkloridos oldatot nátriumszulfát felett szárítjuk, a szilárd anyagot kiszűrjük és a metilénkloridot vákuumban ledesztilláljuk. A maradékot olajszerű termék esetében magas vákuumban történő desztillációval és szilárd anyag esetében a megfelelő •'. oldószerből történő átkristályosítással tisztítjuk. 22. példa: Vegyület száma Reakcióidő {óra) 2 3 5 4 8 4 . 21 8 22 5 23 8 24 7,5 25 ' 7 : 26 . 5 27 7,75 28 18 29 14 30 8 31 8 36 7 37 8 38 7' 39 7 40 7 42 , 3 . 43 ~ 3,5 v,44 3 45 3 47 6 48 6 49 6 50 8 10 15 20 25 £5 40 45 50 55 60 65 A példa alján levő táblázatban felsorolt vegyületeket a megfelelő hidroxi-pirimidin és dialkilkarbamoilklorid reakciójavai az alábbi általános módszer segítségével állíthatjuk elő: A hidroxi-pirimidin, ekvivalens mennyiségű bázis (pl. vízmentes káliumkarbonát) és megfelelő oldószer (pl. száraz aceton) elegyében 15—310 C°-on etavivalens mennyiségű diaiMlkairibamoiíMoridot adunk. A reakcdóelegyet 3— 12 órán keresztül visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk, majd lehűtjük, metilénkloriddal hígítjuk és a szilárd anyagot szűréssel eltávolítjuk. A szűrletből az oldószereket vákuumban ledesztilláljuk, majd a maradékot metilénkloridban oldjuk, az oldatot az előző módszernél ismertetett módon mossuk és desztillációval vagy kristályosítással tisztítjuk. Vegyület száma 4 19 Reakcióidő (óra) 12 23. példa: A, (XXXI) képletű 4-(3-butenil)-2-dimetilamino-6-pirimidinil-dimetilkarbamátot a következőképpen állíthatjuk elő: 5,0 g 4-'(3-butenil)-2-dimetilamino-6-hidroxi-pirimidin 50 ml száraz piridinnel képezett oldataihoz 3,25 ml dimetilkarbamoilkloridot adunk és az elegyet nitrogénatmoszférában 5 órán át 75 C°-on melegítjük. Az elegyet további 16 órán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd a piridint vákuumban ledesztilláljuk és a maradékot víz és metilénklorid között megosztjuk. A metilénkloridos fázist vízzel, 7%-os vizes nátriumhidroxid oldattal, majd isiiét vízzel mossuk, vízmentes nátriumszuliát felett szárítjuk és az oldószert vákuumban lehajtjuk. A visszamaradó olaj desztillációja után 115—'117 C°/0,O5 Hgmm forráspontú sárga olaj alakjában 4-í(3-butenil)-i 2-dimetilamino-6-pirimidinil-dimetilkarbamátot kapunk; n2l * D = 1,5302. 24. példa: A (XXXII) képletű 2-dimetilamino-4-n-hexil-6-pirimidinil-dimetilkarbamátot a következőképpen állíthatjuk elő: 4,7 g 2-dimetilaniino-4-n-hexil-6-hidroxi-pirimidin és 2,4 g dimetilkarbamoilklorid 50 ml száraz piridinnel képezett elegyét 70 C°-ra melegítjük és 6 órán át ezen a hőmérsékleten tartjuk, majd a piridint vákuumban lehajtjuk. A maradékot víz és metilénklorid között megosztjuk, a szerves réteget vízzel, 4%-os vizes nátriumhidroxid oldattal, majd vízzel addig mossuk, míg a mosóvizek semlegesek lesznek. A metilénkloridos oldat vízmentes nátriumszulfát felett történő szárítása után az oldószert vákuumban' lehajtjuk, majd a visszama-12
