154951. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aminoalkoholok előállítására
7 154951 8 150 ml alkoholban oldjuk és 10 g Raney-nikkel jelenlétében hidrogénezzük. A katalizátorról való nuccsolás után az oldatot vákuumban szárazra pároljuk, a maradékot 10 ml alkoholban oldjuk és 12 ml alkoholos sósavval elegyítjük. 8,3 g l-(p-aminofenil)-2~diizopropilamino-ctanol-di klórhidrát válik ki, op. 134— 135 C° (bomlik). 8. példa: 12,5 g l-(p-nitrofenil)-2-amino-etanolt 300 ml alkoholban 15 ml ciklohexanonnal két órán át forralunk, majd hozzáadunk 2,3 g nátriumbórhidridet. A nyert oldatot 3 g palládium-csontszén katalizátor jelenlétében hidrogénezzük, a katalizátorról szűrjük, majd vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot sósavas alkoholban oldjuk, a kivált nyersterméket szűrjük, alkohollal felforraljuk. így a konyhasó oldatlanul marad, míg az anyalúgból a tiszta l-(p-aminofenil)-2-ciklohexilamino-etanol-diklórhidrát kinyerhető, op. 171—172 C°, (bomlik). 9. példa: 10 g m-nitro-a-bróm-butirofenont az 1. példa alapján redukálunk, majd a nyert olajat 50 ml alkoholban 15 ml ciklopropilaminnal 5 órán át forrásban levő vízfürdőn melegítjük. A nyert oldatot vákuumban szárazra pároljuk, a maradékot 120 ml alkoholban oldjuk, és 3 g Raney-nikkel jelenlétében hidrogénezzük. Az oldatot a katalizátorról nuccsoiva, majd vákuumban szárazra páx-olva 4,15 g l-(m-aminofenil)-2-ciklopropil-amino-buíanolt nyerünk. 10. példa: 24,5 g m-nitro-fenacilbromidot az 1. példa alapján redukálunk, majd a nyert olajat 100 ml alkoholban oldjuk, és 26 ml tert.4>utilaminnal 5 órán át forrásban levő vízfürdőn melegítjük. Az oldatot vákuumban szárazra pároljuk, a maradékot 25 ml alkoholban oldjuk és hozzáadunk 23 ml sósavas alkoholt. 17,37 g l-(m-nitrofenil)-2-tert.butilamino-etanol-klórhidrát válik ki, op. 231—232 C°. 150 ml vízben oldjuk és 120 ml 10%-os • nátriumkarbonát oldattal kiesapjuk. 12,80 g l-(m-nitrofenil)-2-tert.-butilamino-etanolt nyerünk, op. 99—100 C°. 150 ml alkoholban feloldjuk és 10 g Raney-nikkel jelenlétében hidrogénezzük. A katalizátorról az oldatot nucscsoljúk, majd vákuumban bepároíjuk, és az oldószertől mentesítjük. Kénsav alkoholos oldatával kezelve 9,85 g l-(m-aminofenil)-2-tert.-buíilamino-etanolszulfátot nyerünk, op. 217— 218 C° (bomlik). 11. péida: 1,20 g l-(m-nitrofenil)-2-tert.-butilamino-etanolt és 0,75 g d-borkősavat 30 ml alkoholban oldunk, a kivált csapadékot szűrjük, majd vízből átkristályosítjuk. 0,78 g d-tartarátot nyerünk, op. 231—232 C° (bomlik). 15 ml vízben oldjuk, és 5 ml 10%-os nátriumkarbonát oldat-, tal lúgosítjuk. 0,41 g D-(—)-l-.(m-nitrofenil)-2-5 -tert.-'butilamino-etanol válik ki, op. 109—110 C°, [a]D =~49,6°, 2%-os alkoholban. 12. példa: 10 15 g 3-nitro-4-metil-a*-ibróm-acetofenont az 1. példa alapján redukálunk, majd a nyert olajat 80. ml alkoholban 15 ml ciklopropilaminnal 6 órán át forrásban levő vízfürdőn melegítjük. Vákuumban bepároljuk, a maradékot 150 ml 15 alkoholban oldjuk és 10 g Raney-nikkel jelenlétében hidrogénezzük. A katalizátorról nuccsolunk, bepárolunk, 8 g l-(3-amino-4-metilfenil)-ciklopropilamino-etanolt nyerünk. 20 13. példa: 8 g p-nitrostiroloxidot 80 ml alkoholban 8 ml morfolinnal 5 órán át forrásban levő vízfürdőn melegítünk, az oldatot vákuumban szárazra 25 pároljuk, a maradékot 30 ml alkoholban oldjuk, majd hozzáadunk 20 ml alkoholos sósavat. 1:2,41 g l-p-nitrofenil-2-morfolino-etanol-klórhidrátot nyerünk, op. 203—204 C°. 80 ml víziben oldva és 80 ml 10%-os nátriumsó karbonát oldattal kicsapva, 8,65 g 1-p-nitrofenil-2-morfolino-etanol válik ki, op. 97—98 C°. 150 ml alkoholban oldjuk, és 6 g Raney-nikkel jelenlétében hidrogénezzük. Bepárlás után 7,18 g l-:(p-aminofenil)-2-morfolino-etanolt nye-35 rünk, op. 117-418 C° (bomlik). 30 ml alkoholban oldva és 20 ml sósavas alkohollal kicsapva, 9,17 g l-(p-aminofenil)-2-morfolmo-etanol diklórhidrát válik ki, op. 169—170 C° (bomlik). 40 14. példa: 10 g 6-bróm-3-nitro-w-brómacetofenont az 1. példa alapján redukálunk, majd a nyert olajat 60 ml alkoholban 10 ml ciklopropilaminnal 6 45 órán át forrásban levő vízfürdőn melegítjük. Az oldatot vákuumban szárazra pároljuk, majd a maradékot 100 ml alkoholban oldva 5 g Raney-nikkel katalizátor jelenlétében hidrogénezzük. A katalizátorról az oldatot leszűrjük. Be-50 párolva 5,5 g l-(3-amino-6-brómfenil)-2-ciklopropilamino-etanolt nyerünk. 15. példa: 55 24,5 g m-nitro-fenacilbromidot az 1. példa alapján redukálunk az olajos maradékot 120 ml absz. alkoholban felvesszük, majd 15 ml morfolinnal 4 órán át forraljuk, vákuumban bepároljuk, a maradékot 30 ml alkoholban oldjuk, 60 és hozzáadunk 35 ml sósavas alkoholt. 18,30 g l-i(m-nitrofenil)-2-morfolino-etanol-klórhidrátot nyerünk, op. 159—160 C°. 90 ml vízben oldjuk, 120 ml 10%-os nátriumkarbonát oldattal lúgosítjuk: 11,45 g l-(m-nitWenil)-2-morfolino-eta-65 nol válik ki, op. 103—104 C°. 4
