154896. lajstromszámú szabadalom • Kártevőirtószerek
11 154896 12 maradékot benzolos azeotrop desztilláeióval szárítjuk. A maradékhoz 25 ml száraz benzolt és 2,3 g ; (0yQ12, mól) frissen készített p-nitrobenzoillkloridot adunk és a reakcióelegyet keverés köziben 4 órán át visszafolyató' hűtő al.kalmazása mellett forraljuk. A lehűtött elegyet jéghideg 5%-os vizes nátriumhidiroxid-oldattal rázzuk és vízzel addig mossuk, míg a mosóvíz semleges lesz. A benzolos réteget nátriumszulfát felett szárítjuk, a benzolt ledesztilláljuk. Az oldószer utolsó nyomait olajszivattyú segítségével távolítjuk el. Viszkózus maradékot kapunk, mely petroléterrel eldörzsölve kristályosodik. Etanolos átkristályosítás után 109 C°-on olvadó terméket kapunk. Kitermelés: ,1,8 g (53%). A fenti reakciónál benzol helyett más oldószerek (pl. toluol, kis szénatomszámú alifás ketonok, mint metil-^etil-faeton, továbbá aceitonitril és etilaceitát) is felhasználhatók. Az etilacetát igen előnyös oldószernek bizonyult. Az 1. példában ismertetett módszerrel az alálbíbi vegyületeket is előállítottuk: let Fizikai állandók Kristályosítsánál ,i-__-ri használt oldószer 2. példa: A (VI) képletű S-!(5-n-butil-2-dimetilamino-4-metiP6-pirimidil)-0-etiltiokarbonát) az I. táblázat 18. sz. vegyülete) a következőképpen állítható elő: 6,75 g 5-m-butil-2-dimetilamino-4-jmetil-6--merkapto-pkimidint 1,3 g nátriumhidroxid és 100 ml víz oldatában oldunk. Az oldathoz 3,3 g etil-klórformiátot adunk és a reakcióelegyet szobahőmérsékleten 3 órán át keverjük. A termőket éteres extrakeióval izoláljuk. Az éteres extraktokat vízzel mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk ós az oldószert eltávolítjuk. Viszkózus olaj marad vissza, CTI26 D = 1,5444. A fenti módszerrel a 33. sz. vegyületet is előállítottuk. A termék forráspontja 174—177 C°/0,LL2 Hgmm; n20 D — 1,6008. A (VIII) képletű 4-metil-6-metilszulfoniloxi-2-<morfolino-pirimidin (az I. táblázat 19. sz. vegyülete) a következőképpen állítható elő: 2 op.: 58 C° EtOH 3 op.: 72' C° EtOH 4 op.: 1114 C° EtOH 5 op.: 68 C° EtOH 6 op.: 71 C° EtOH 7 fp.: 150—155 C°% — ß, 1 Hgmm 8 op.: 57 C* EtOH 9 op.: 89 C° EtOH 10 op.: 59 C° EtOH 11 op.: 162 C° EtOH 13 op.: 67 C° EtOH 14 op.: 69 C° EtOH 15 op.: 109- C° EtOH 16 op.: 71 C° EtOH 17 op.: 87 C EtOH 22 op.: op.: 89 C° EtOH 23 op.: op.: 104—105 C° MeOH 25 op.: 63 C° EtOH 26 n2iE , = 1,5282 — 27 op.: 88 C° EtOH 28 op.: 69—70 C° EtOH/H2 0 29 op.: 120 C° EtOH 30 op.: 76 C° EtOH 3!1 op.: 128—129 C° EtOH 48 op.: 125—126 C° EtOH 32 op.: 114—41« C° EtOH 42 op.: 40—46 c° EtOH 43 op.: 62 c° EtOH •44 op.: 45 C° izopropilalkohol 45 op.: 122^-423 C° izopropilalkohol 46 op.: 92 C° EtOH 47 n2o c ,=1,5251 — 10 15 20 25 30 3ö 40 45 50 55 60 20 3. példa: A (VII) képletű 5-n-lbutil-2:-dimetilamino-4--etoxikaríboniloxi-6-4metil-piri,midin (az I. táblázat 38. sz. vegyülete) a következőiképpen ál-25 lítható' elő: 5,0 g 5^n-foutil-2-dimetilamino-4^hidroxi-6-^metil^pirimidin és 100 ml piridin oldatához 2,9 g etil-lklórformiátot csepegtetünk és az elegyet keverés köziben 72 órán át szobáhőmér-30 sékleten tartjuk. A piridint vákuumban ledesztilláljuk és a maradékot víz és metiléndiklorid i között megosztjuk. A vizes réteget elöntjük és a metiléndiklöridos oldatot vízzel, majd ugyanolyan térfogatú 4%-os nátriumhidroxid-3a -oldattal 2—2x mossuk, végül vízzel addig mossuk, míg a mosófolyadék semleges lesz. A metiléndiklöridos oldatot vízmentes nátriumszulfát felett szárítjuk, az oldatból a szilárd anyagot kiszűrjük, majd a szűrletből a metilén-40 dikloridot ledesztilláljuk és a visszamaradó olajat desztiJlációnak vetjük alá. Színtelen olaj alakjában 109—110 C°/lO,01 Hgmm forráspontú 5-n-butil-2^dimetilaminoJ 4-etoxÍJkarboniloxi-6-meitilHpiriímidint kapunk. n22 > 5 o = 1,5034. 45 A 3. példában ismertetett módszerrel az alábbi vegyületeket is előállítottuk: Vegyület , •'.,._, 50 száma Forráspont C 34 106—109/0,0il Hgmm 35 105/0,03 Hgmm 55 36 119—420/0,05 Hgmm 37 99-^101/0,02 Hgmm 3,9 118—119/0,04 Hgmm 40 122-4123/0,01 Hgmm 41 132—134/0,015 Hgmm 60 4. példa: 6
