154877. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített 1,2-dihidrokinolin-N-karbonsav-származékok előállítására
15 etil-l,i2-diihidro-6-metilkinolin-,N-karboxilát (fp. 118—,120 C7045 Hg mm), ill. etil-l,2-dihidro-6-metoxikinolin-N-karboxilát <ifp. 135—137 C°/0,05 Hg mm). A vegyületek mindegyikét hatékony depresszánsnak találtuk. 12. példa: 6,5 g (50 millimól) 1,2-dihidrakinolin 100 ml kloroformmal készített oldatához —20 C°-on hozzáadtunk keverés közben 17,1 g (100 millimól) benzilklórformiátot. 30 percen át tartó állás után hűtés közben 6,0 ml (50 millimól) trietilamint adtunk hozzá. 24 órai állás után a szerves fázist mostuk 50 ml 3 n sósavval, szárítottuk magnéziumszulfát fölött, majd bepároltuk. Ilyen módon 9,0 g benzil-l,2-dihidrokinolin-N-karboxilátot kaptunk, 174—176 C0 / /0,1 Hg mm forrásponttal. Elemzési eredmények C17 H 15 0 2 -re vonatkoztatva : Számított: C: 76,96%, H: 5,70%, Talált: C: 77,10%, H: 5,97%. A vegyület szerkezetét a XVII képlet adja meg. 13. példa: Izopropil-l,2-dihidrokinolin-N-karboxilát előállítása 150 millimól izopropilklórformiátot készítettünk olyan módon, hogy 9,0 g (150 millimól) izopropilalkoholt és 120 ml 12,5%-os benzoics foszgén-oldatot (150 millimól) 5 C°-on egy órán át reagáltattunk, majd az oldószert sósavval együtt vákuumban 0 C°-on lehajtottuk. 13,1 g (100 millimól) 1,2-dihidrokinolinhoz és ,12,0 ml (100 millimól) trietilaminhoz 100 ml kloroformban —20 C°-on cseppenként hozzáadtunk tob. 150 millimól izopropilklórformiátot keverés és hűtés közben. Szobahőmérsékleten 60 óra hosszat tartó állás után a lúgos oldatot 100 ml 3 n sósavval megsavanyítottuk, majd a savas fázist dekantáltuk. A kloroformos fázist 100 ml desztillált vízzel, majd nátriumhidrogénkarbonát-oldattal 8^as pH eléréséig mostuk. A szerves fázist magnéziumszulfát fölött szárítottuk, szűrtük, vákuumban bepároltuk, és a maradékot ledesztilláltuk. Ilyen módon 3,5 g izopropil-l,2-dihidrokinolin-N-karboxilátot kaptunk, 82—84 C°/0,001 Hg mm forrásponttal; újabb desztillálás után a forráspont 80—82 C°/0,001 Hg mm-re csökkent. A vegyület szerkezetét a XVIII képleten mutatjuk be. Elemzési eredmény C^H^C^N-re vonatkoztatva : " Számított: C: 71,86%, H: 6.96%. Talált: C: 72,32%, H: 6,95%. 16 14. példa: /?-tfenetil-l,2-dihidrokinolin-N-karboxilát előállítása 5 150 millimól /5-fenetilklórformiátot állítottunk elő olyan módon, hogy 18,0 g (150 millimól) /kfenetilalkoholt és 120 ml 12,í5%-os benzoics foszgént (150 millimól) 5 C° hőmérsékxo léten egy órán át reagáltattunk, majd az oldószert és a sósavat vákuumban gőzfürdőn (90 C°) lehajtottuk. 13,1 g (100 millimól) 1,2-dihidrokinolin és 12,0 ml trietilamin 100 ml kloroformmal készí-15 tett elegyéhez —20 C°^on keverés és hűtés közben cseppenként hozzáadtunk kb. 150 millimól /?-jfenetilklórformiátot. 65 órán át szobahőmérsékleten való állás után az enyhén bázikus oldatot 100 ml 3 n sósavval megsavanyí-20 tottuk, és a szerves fázist dekantálással összegyűjtöttük, majd egymást követően 100 ml desztillált vízzel és 100 ml híg nátriumhidrogénkarbonát-oldattal semlegesre mostuk. A maradékot ledesztilláltuk. Ilyen módon 15,0 g 25 ^-fenetiU,2^diihidrokinolin-N-karboxilátot kaptunk, 154—158 070,005 Hg mm forrásponttal. Újbóli desztillálás után 14,0 g terméket kaptunk, 154—156 C°/0,005 Hg mm forrásponttal. A termék összetételét a XIX képlet mu-30 tatja. Elemzési eredmény Ci8 H 17 0 2 N-re vonatkoztatva : Számított: C: 77,39%, H: 6,13%, Talált: C: 77,12%, H: 6,40%. 35 15. példa: ' Etil-l,2-dihidro-6-metiltiokinolin-N-karboxilát előállítása 40 Mindenben a 10. példa szerinti módon jártunk el, azonban a 7-metilkinolint ekvimolekuláris mennyiségű 6-metiltiokinolinnal helyettesítettük. A termékként kapott etil-l,2-dihidro-45 ^6-metiltiokinolin-N-karboxilátot majmok esetében szedatív hatásúnak találtuk, ami az aggresszivitás és a félelem csökkenésében nyilvánult meg. 50 A termék összetételét a csatolt rajz szerinti XX-as képlet mutatja. 16. példa: 55 Etil-1,2,-dihidro-6-metilszulfonilkinolin-N-'karboxilát előállítása Mindenben a 4. példa szerinti módon jártunk el, azonban 1,2-dihidrokinolin helyett ek-60 vimolekuláris mennyiségű l,2-dihidro-6-metilszulfonilkinolint használtunk. A termékként nyert 1,2-dihidro-6-metilszulfonilkinolin-N-karboxilátot orális adagolás esetén egerekre és patkányokra depresszáns hatásúnak talál-65 tuk. 8
