154857. lajstromszámú szabadalom • Eljárás metakrilsav előállítására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG 4• SA :K'f ki'":'ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI | 154857 LEÍRÁS Bejelentés napja: 1966. XI. 18. Svájci elsőbbsége: 1965. XI. 25. Közzététel napja: 1968. II. 05. Megjelent: 1969. I. 31. (LO—303) Szabadalmi osztály: 12 o 19—22 Nemzetközi osztály: C 07 c3 Decimái osztályozás: Feltalálók: Dr. Völker Theodor vegyész, Freiburg, Svájc, Dr. Schindelmann sz. Pichler Erika vegyész, Dachau, Német Szövetségi Köztársaság Tulajdonos: LONZA A. G. cég, Gampel (Kanton Wallis, Svájc), Igazgatóság: Basel, (Svájc) Eljárás metakrilsav előállítására 1 A találmány metakrilsav a-Mdroxd-izovajsavból és ennek származékaiból történő előállítására vonatkozik. Ismeretes az a4iidroxi-izovajsav előállításának ,oly eljárása, amelynek során izdbutilént 5 dinitrogénoxiddal oxidálnak, oldószerként salétromsavat vagy salétromsav és ecetsav elegyét alkalmazva. Mindkét esetben az a-hídroxi-dzovajsavnak és származékainak, az a-nitráló-izovajsavnak és a-(a-ihidroxi-izob'utiroxi)- 10 -izovajsavnak az elegye keletkezik reakciótermékként. Ezt az elegyet a reakció lefolytatására alkalmazott oldószerben oldott állapotban kapjuk. A reakciótenmék metakrilsawá való tovább- 15 feldolgozásához eddig az említett reakciótermékben az cHhadroxi-izovajsav mellett jelenlevő származékokat szabad a-hidroxi-izovajsavvá kellett átalakítani és e terméket el kellett különíteni a reákcióelegyből. 20 E szabadalom bejelentője korábban két eljárást dolgozott ki a metakrilsavnak és metakrilsavésztereknek a -megfelelő a-hidroxi-izovajsav-vegyületekiből történő előállítására. Az egyik eljárás szerint az a-ihidroxi-izovajsavat az adott 25 reakciókörülmények között gyakorlatilag nem dekarboxileződő és 180 C° feletti forrpontú karbonsavak jelenlétében, folyékony fázisban, 180—320 C° hőmérsékletre való felhevítése útján alakítjuk át metakrilsawá. so A másik eljárás során az a-hidroxÍHÍzovajsavat bázisosan reagáló vegyületek jelenlétében, legalább 160 C° hőmérsékleten való kezelés útján dehidratizáljuk. A jelen találmány alapját az a feladat képezi, hogy az izobutilén dinitrogéntetrioxiddal salétromsav jelenlétében történő oxidációja útján kapott reakeióelegyet, amely az «.-hidroxi-izovajsavat és származékait az oldószerként alkalmazott salétromsavban vagy salétromsav-ecetsav elegyben tartalmazza, folyamatos munkamenetben közvetlenül metakrilsawá alakítsuk át. Ezt a feladatot a találmány értelmében lényegileg oly módon oldjuk meg, hogy a reákcióelegyből a szabad salétromsavat eltávolítjuk, a maradékot ecetsavban oldott állapotban egy 160 C° feletti forrpontú és legalább 160 C° hőmérsékletre felhevített poláros szerves reakcióközegben magasabb, előnyösen 250—280 C° hőmérsékletre hevítjük és a képződő metakrilsavat a reákcióelegyből folyamatosan eltávo-' látjuk. A reakcióhőmérsékletet azonban erre alkalmas reákcióközeg, pl. naftálsavanhidrid és ftálsavmetilészter reakcióközegként való alkalmazása esetén még ennél is magasabbra, pl. 300— 320 C°-ra emelhetjük. Ha az oxidációhoz alkalmazott kiindulóelegy nem tartalmazott ecetsavat, akkor ezt a szabad salétromsav eltávolítása előtt adhatjuk a reak-154857