154764. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alakított termékek előállítására a polimérmolekulában savas csoportokat tartalmazó tereftálsav-elegypoliészterekből
3 A találmány szerinti eljárásban a szabad vagy észterezett karboxilcsoportokat és/vagy alkoholos hidroxilcsoportokat tartalmazó merkaptálok és/vagy tioketálok a tereftálsavnak vagy rövidszénláncú alkilésztereinek- előnyösen 5 a dimetiltereftalátnak az etilénglikollal való polikondenzációja során a karboxil- és/vagy alkoholos hidroxilcsoportokon keresztül észterszerűén épülnek be a polietiléntereftalát polimer-molekulájába. A tereftálsav ill. észterei 10 helyett ehhez az eljáráshoz más, észterképzésre képes származékok, az etilénglikol helyett pedig annak származékai, mint etilénoxid vagy etilénkarbonát is alkalmazhatók. A merkaptálok ill. tioketálok hozzáadása már egy előző 15 átészterezési reakcióelegyhez is történhet, előnyösebb azonban, ha ezeket a vegyületeket csak a polikondenzáció kezdetén vagy annak folyamán adjuk a reakcióelegyhez, hogy ezek a vegyületek ne legyenek a szükségesnél hosz- 20 szabb ideig kitéve a magas reakcióhőmérsékletek hatásának. A polikondenzációt önmagában ismert módon folytatjuk le, a szokásos katalizátorok, pl. cink-, kalcium-, mangán- és/vagy antimonve- 25 gyülétek, továbbá stabilizátorok, mint foszforossav vagy trifenilfoszfit alkalmazásával. Adhatunk a polikondenzációs reakcióelegyhez a szokásos módon pigment- vagy mattirozószer-<adalékokac is. so A találmány szerinti eljárás értelmében a kondenzációs termékbe beviendő, szabad vagy észterezett karboxilcsoportokat és/vagy alkoholos hidroxilcsoportokat tartalmazó merkaptálok 35 ill. tioketálok a fenti (I) általános képlettel jellemezhetők. Az e képlet alá eső merkaptálok közelebbi jellemzésére a csatolt rajz szerinti (II) általános képlet szolgálhat, amelyben R hidrogénatomot, egyenes vagy elágazó szén- 40 láncú, előnyösen 1—6 szénatomos alkilgyököt, pl. metil-, etil-, propil-, izopropil-, butil-, izobutil-, terc.butil-, pentil-, hexilgyököt, továbbá egy adott esetben helyettesített aromás gyököt, pl. fenil-, klórfenil-, brómfenil- vagy jód- 45 fenil-gyököt, szabad vagy észterezett benzoesavgyököt, vagy anizil-gyököt jelenthet, Z pedig valamely, előnyösen 3—9 szénatomos szabad vagy észterezett alifás monokarbonsav-gyököt, pl. --CH2—CH 2 —COOH, —CH 2 — 50 CH2 ^COOCH 3 , -^CH2 -JCH 2 —iCH 2 -^COOH, —€H2 -JCH 2 -JCH 2 —€OOCH 3 , — CH2 —CH (CH)3 —COOH, —CH 2 -^CH 2 —CH 2 ^CH 2 ^COOH gyököt, valamely előnyösen 2—.8 szénatomos alifás alkohol^gyököt, pl. —CH2 —CH 2 —OH, 55 —€H2 -4:H 2 -.CH2—OH, —CH2 —CH(C:H 3 )—OH, -^CH2 —.CH 2 ^CH 2 —CH 2 —OH, —CH 2 —C(CH 3 ) 2 —OH gyököt, valamely szabad vagy észterezett aromás monokarbonsav-gyököt, pl. —C6 H 4 — COOH vagy —C6 H 4 —COOCH 3 gyököt, vala- 60 mely szabad vagy észterezett alifás-aromás monokar.bonsav-igyököt, pl. —CH2 —C 6 H 4 — COOH, — CH2 -HC 6 H 4 —€OOCH 3 , ^CH2 -^CH 2 — CA—COOH, --CH2—CH 2 —C 6 H 4 —COQCH3 gyököt, amelyben a (szabad vagy észterezett) g5 4 karboxilcsoport a kapcsolódási helyhez előnyösen para4ielyzetben állhat, továbbá valamely szabad vagy észterezett alifás vagy alifás-aromás dikar bonsav-gyök öt, pl. —C6 H 3 (COOH) 2 . ^QH3 i(COOCH 3 ) 2 , -CH 2 --C 6 H 3 !(COOH) 2 vagy —CH2 —€ 6 H 3 (COOCH 3 ) 2 gyököt — amelyben a (szabad vagy észterezett) karboxilcsoportok a kapcsolódási helyhez képest előnyösen 3- és 5-helyzetben állhatnak — képvisel. Z' vagy a Z csoporttal egyező jelentésű, vagy pedig a Z csoporttal együtt egy az 5-helyzetben az X és Y gyökökkel helyettesített 1,3-ditián-gyűrű részét képezi. Ez utóbbi esetben a vegyület a csatolt rajz szerinti (III) általános képlettel jellemezhető, amelyben X hidroxilcsoportot vagy pedig egy hidroxilt hordozó alifás csoportot, pl. -^CH2—OH, —CH 2 —O—CHa—CH 2 —OH, ^CH2 —CH 2 —OH, — CH 2 -CH 2 —CH 2 —OH, csoportot, szabad vagy észterezett karboxilcsoportot, vagy pedig egy szabad vagy észterezett karboxilt hordozó alifás csoportot, pl. —CH2 — COOH, —CH2 —COOCH 3 , ^CH 2 —CH 2 —COOH vagy —CH2 —CH 2 —COOCH 3 csoportot, Y pedig hidrogénatomot vagy a hidroxilcsoport kivételével valamely, az X meghatározásának megfelelő csoportot képvisel. Az alkalmazható merkaptálok példáiként a csatolt rajz szerinti (IV)—i(IX) képleteknek megfelelő vegyületek említhetők. Az (I) általános képlet alá eső tioketálok ugyanilyen szerkezetet mutatnak és ugyanolyan R, Z, Z' helyettesítőket tartalmazhatnak, mint a fentebb említett merkaptálok, azzal az eltéréssel, hogy a vegyület hidrogén helyett az R helyén csak az R meghatározásának megfelelő egyéb, hidrogéntől különböző helyettesítőket tartalmazhat. Lehetséges továbbá, hogy R és R' együtt egy gyűrűnek, előnyösen egy karbociklusos gyűrűnek, pl. ciklohexán-gyűrűnek a részei. Az ilyen tioketálok példáiként a csatolt rajz szerinti (X)—(XII) képletnek megfelelő vegyületek említhetők. A fenti merkaptálokkal ül. tioketálokkal a találmány szerinti eljárás során oly vegyületeket kondenzálunk be a poliészterbe, amelyek molekulájukban két kénatomot tartalmaznak. Ezért értelemszerűen reakcióképes szabad vagy észterezett karboxilcsoportokat és/vagy hidroxilcsoportokat tartalmazó szerves diszulfidok is bekondenzálhatók a poliészterbe. E vegyületcsoportnak azonban az a hátránya, hogy számos képviselője nem bírja ki bomlás nélkül a polikondenzáció és az olvadékból való fonás során fennálló hőmérsékleteket és ezért a találmány szerinti eljárás gyakorlati kivitelére csak néhány állandóbb szerves diszulfid alkalmas. Az ilyen diszulfidok ipéldájaként a 4,4--bisz-hidroximetn-1,2-ditiaciklopentán említhető. A bekondenzálandó vegyületet a tereftálsav mennyiségére számítva 0,3—3 súly%, előnyösen 1—2 súly% mennyiségi arányban adjuk a polikondenzációs elegyhez. Az így kapott elegy-2
