154728. lajstromszámú szabadalom • Eljárás acetamidin származékok előállítására
17 154728 5, Táblázat 18 NH Amidinek pJdór-benzolsszulfonát-sói, R-NH-C-CH2 -Ar Példa sorszáma R Amin Atkristá-R-MH2 Ar Op. lyositó módszer oldószer* B 2-tienil M)2—103° 4 és 3 A 3-metiWenil 70—72° 7 és' 9 (monöhidrát) A, 3-metil-fenil 73,5—76° 3 és 9 (mpnohildrät) 62 2-íenoxi-jpropil 63 2^3'-metil-f enoxi-etil 64 2-3'~metoxi-fenoxi-etil *Lásd az 1, Táblázat „Megjegyzését"-ét. 65—75. példa: Ezeket az amidinéket egy R-NH2 általános képletű primer amin és egy Ar-CH2 -C-NH 2 általános képletű amidin p-toluol-szulfonsavas 20 sójának 1 egyenértéksúlynyi mennyisége közötti reakció segítségével állítottuk elő a 3. példa kapcsán leírt módon. A reakcióelegyet vízzel hígítottuk (a 65. példa esetében éterrel) és ilyen módon a szubsztituált amidin-p-to-25 luol-szulfonáthoz jutottunk. NH 6. Táblázat NH Amidinek p-toluoliszulfonátnsói, R • NH • C - CH2 • Ar Példa sorszáma R Amin Átkristá-R-NH2 : •• • Ar , Op. ] Lyositó móds zen oldószer* B 4-jfluor-fenil 113—115° 3ésl B 4-metil-feniI 168—170° lés 7 B 2-roetil-i£enü 98—101° 4 és,l B 4-anetikfenü 104—106° 4ésl B 3,4-dimetüHfenil 123—124° lés a B 3,4-dimetil-fenil 112—116° 4,1 és 3 2 és 7 . ' A S^dimetil-íenil 74,5—76° 4,1 és 3 2 és 7 (roonohidrát) B 34-dimetn-fenil 65—70° {monöhidrát) 3 A 3,4-dimetil-fenil 101—103° 9 D 3,4-dimetil-fenil 126—131° lés7 C 3,4-dismetil-fenil 60—63° (monöhidrát) 3 65 2-*3'-metoxi-fenoxH) ropil 66 2-fenoxi-propil 67 2-3'-«netil-fenoxi-propil 68 2-3'-jmetil-fenoxi-propil 69 2-3'-metoxHfenoxi-prDpil 70 2flfenoxi-propil 71 3-3'-metoxi-fenoxi-iprapil 72 2,3'-metil-fenoxi^propil 73 4-3'-,metoxi-fenoxi-butil 74 2-i2'-tenil-oxipropil 75 l-3'-metoxi-f enoxi-prop-2-il Lásd az 1. Táblázat „Megjegyzés"-ét. A közbenső aminők előállítása A-módszer 100 g 44dór-3-metil-fenol és 158,2 g 1,2-dibrómetán 160 ml vízzel készített oldatának 60 elegyét visszafolyató hűtő alatt melegítettük és kevertük, miközben lassan, cseppenként hozzáadtuk 30,8 g nátrium-hidroxid 140 ml vízzel készített oldatát. A keverést és a melegítést összesen 6 órán át folytattuk, majd a 55 reajkeióelegyet lehűtöttük és éterrel kimerítően extraháltuk. Az éteres extraktumot alaposan mostuk 5 n nátrium^hidroxid-oldattal, kálium-karbonát fölött szárítottuk, szűrtük, majd bepároltuk. A visszamaradó olajat csökkentett nyomáson ledesztilláltuk, Ilyen módon 1-bróm-2i(4-klór-3-imetilrfenoxi)-etánt kaptunk, 106— —11270,65 mm forrásponttál. E bróm-vegyület 40 grammjának és 29,7 g 9
