154690. lajstromszámú szabadalom • Eljárás herbicid hatású benzonitril-származékok és azokat tartalmazó gyomirtószerkészítmények előállítására
154690 17 18 nitiilek esetében ismertetett nitrálási módszer alkalmazásaival; olyan vegyületek esetében, amelyek (IX) általános képletében X2 hidrogénatomot, Rí' és R2' pedig egyaránt hidrogénatomot jelent, oly módon is eljárhatunk, hogy 4'-lhidroxi-í5-initrofoenzaldehidet halogénezésnek vetünk alá. Ez a halogénezés ugyanolyan módon végezhető, mint ahogyan ezt az oly (VI) általános képletű vegyületek előállítása esetében ismertettük, amelyékben R5' hidrogénatomot képvisel. A 4-hidroxi-5-nitro-ibenzaldehid ismert módszerekkel állítható elő, pl. 4-hidroxi-ibenzaldehid nitrálása útján, amit előnyösen salétromsavval, ecetsav jelenlétében végezhetünk, amint ezt Plaal (Ber. 28, 2413, 1895) ismertette. D) Rx és R 2 = hidrogénatom, R 5 •= nitrocsoport: 5-nitro-4-hidroxi-íbenzonitrilt halogénezünk. Ez a halogénezés ugyanolyan módon folytatható le, mint ahogyan fentebb, a 4-ciano-fenol halogénezése esetében leírtuk.' II. Oly vegyületek, amelyekben R4 acilcsoportot (képvisel. A megfelelő (I) általános képletű 4-hidroxi-benzonitrilt, — amelyben R4 hidrogénatomot képvisel, az alábbi módszerek valamelyikével acilezzük: a) A vegyületet a bevinni kívánt aciícsoport valamely reakcióképes származékával, mint a megfelelő savhalogeniddel, különösen kloriddal, vagy a megfelelő anhidriddel reagáltatjuk. b) Oly vegyületek előállítása esetén, amelyekben az R4 aciícsoport az (la) általános képletnek felel meg (ahol az általános jelek jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel) a megfelelő (I) általános képletű 4-hidroxi-ibenzonitrilnszármazékot, amelyben R4 hidrogénatomot jelent, valamely Q-M-Q általános képletű di-savhalogeniddel (ahol M jelentése megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel, míg a Q jelek savhalogenid-, előnyösen klorid-csoportokat képviselnek) reagáltatunk oly módon, hogy két mól (II) képletű vegyület reagáljon egy mól Q-M-Q képletű vegyülettel. Az a) és b) alatt említett acilezési reakciók önmagukban ismert módszerek . szerint folytathatók le, pl. a következő eljárások egyikével: 1. Az acüezendő vegyületet a megfelelő savanhidriddel reagáltatjuk valamely kondenzálószer, mint tömény kénsav kis mennyiségének jelenlétében, vagy pedig a savanhidriddel és a megfelelő sav valamely alkálifém-, pl. nátriumvagy káliumsójával folytatjuk le a reakciót. 2. A reakciót a megfelelő savhalogeniddel, pl. savkloriddal folytatjuk le, valamely tercier bázis, mint piridin vagy egy kvaternér ainmóniumsó, mint tetraalkilammónium-halogenid, pl. tetrametilammóniumklorid jelenlétében; ha kondenzálószerként piridint használunk, akkor ez a vegyület egyben a reagáló anyagok oldószeréül is szolgálhat. 3. Olyan esetekben, amikor R4 acetilcsoportot képvisel, akkor a reakciót egy (I) képletű 5 4-JhidroxiHbenzonitrillel, tehát egy olyan vegyülettel folytatjuk le, amelynek (I) képletében R4 hidrogénatomot.jelent, és ezt izopropenilacetáttal reagáltatjuk, ecetsav jelenlétében vagy anélkül. 10 Az olyan (I) általános képletű 4-hidroxi-benzonitrileknek, amelyeikben R4 hidrogénatomot képvisel, a fenti módon történő acilezésére felhasználható acilezőszereket önmagukban ismert módszerekkel állíthatjuk elő, pl. oly módon, 15 hogy a megfelelő mono- vagy dikarbonsavat tionilkloriddal kezeljük, amikoris a megfelelő savkloridhoz jutunk. , III. Oly vegyületek, amelyekben R4 alkoxikar^-20 bonil-csoportot képvisel. Valamely (I) általános képletű 4-hidroxi-ibenzonitrilt, amelynek képletében R4 hidrogénato' mot képvisel, egy 2—5 szénatomot tartalmazó 25 alkil-halogénformiát-észterrel, mint pl. klórhangyasav-metilészterrel vagy -etilészterrel reagáltatunk. Láthatjuk, hogy egyes olyan eljárások esetében, amelyeket a fenti I. pontban ismertettünk 30 oly (I) általános képletű vegyületeik előállítására, amelyekben R4 hidrogénatomot képvisel, az előállítás olyan közbenső vegyületek előállításán keresztül történik, amelyek a benzonitril 4Haciloxi-származékai; ezeket azután dezacilez-35 zük; ilyen eljárás pl. a 44údroxi-benzaldoximszármazékok dehidrálása ecetsavanhidriddei való kezelés útján. Az ilyen eljárások nyilvánvalóan felhasználhatók ama is, hogy közvetlenül oly (I) általános képletű vegyületeket állít-40 sunk elő, amelyek képletében R4 a felhasznált dehidrálószeríből levezetett acilgyököt képviseli. A gyakorlatban az olyan (I) általános képletű vegyületek szintézise, amelyekben R4 acilgyököt képvisel, általában a 4-a.oetoxi^benzonitríl-szár-45 mazékoknak a megfelelő 4-hidroxi-benzaldoximszármazék ecetsavanhidriddei történő dehidrálás útján való előállítására korlátozódik. Az olyan (I) általános képletű vegyületeket, amelyekben R4 az acetilesoporttól különböző más 50 acilcsoportot képvisel, általában úgy állíthatjuk elő, hogy a megfelelő 4-hidroxi-benzonitril-származékot acilezzük. IV. Az R 4 helyén alkálifém- alkáliföldfém-, am-55 mónium- vagy szerves aminiont tartalmazó (I) általános képletű benzonitrü-származékok (sók). • • ' Az alkálifémekkel, alkáliföldfémekkel, amv 60 móniával ill. aminokkal képezett sókat általában oly módon állíthatjuk elő, hogy az (I) általános képletű benzonitril-származékot valamely erre alkalmas oldószerben, mint vízben vagy rövidszénláncú alifás alkoholban, pl. metanolban 65 vagy etanolban vagy az említett oldószerek ele-9
