154683. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aziridinek előállítására

MAGTAB NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAI» SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1966. VII. 13. Ausztráliai elsőbbsége: 1965. VIII. 31. Közzététel napja: 1967. X. 23. Megjelent: 1968. XI. 30. (IE—242) 154683 Szabadalmi osztály: 12 p 1—5 Nemzetközi osztály: C 07 d2 Decimái osztályozás: Feltalálók: Bakiién Asbjorn, Kingsbury, Victoria, Kolm Jan, Kew, Victoria, Ausztrália Tulajdonos: Imperial Chemical Industries of Australia and New Zealand Limited, Melbourne, Ausztrália Eljárás aziridinek előállítására Találmányunk tárgya eljárás aziridinek előállítására. A találmányunk tárgyát képező eljárással előállítható vegyületek fontos gyógyszeripari közbenső termékek, melyeket biológiailag aiktív vegyületek előállításánál alkalmaznak. Találmányunk tárgya javított eljárás (I) általános képletű azjridinek előállítására, (mely képletben R jelentése fenil-, halogénfenil-, nitrofenil-, trifluormetilfenil-, aikilfenü-, naftil-, hidroximetil-, benzil-, fenoximetil- vagy feniltiometil-gyök, vagy 5- vagy 6-tagú, egy vagy két nitrogén-, kén- és/vagy oxigén-heteroatomot tartalmazó heterociklikus-gyök; R' és R" azonos vagy különböző lehet és jelentésük hidrogénatom vagy alkil-gyök). Az R helyén fenil-gyököt és R' és R" helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) képletű vegyület, az l-(2'-hidroxin2%feniletil)aziridin ismert anyag és A. Funlke és G. Benőit (Bulletin de la Société Chimique de France 1953, 1021) szerint állítható elő. E szerzők ekvimoláris mennyiségű etilénimint és sztiroloxidot alkalmaztak: és mindössze 48%-os kitermelést értek el. A leírt kísérletet megismételtük és azt találtuk, hogy az ily módon kapott anyag távolról sem tiszta és külön tisztítási lépések nélkül a további reakciókban kiindulási anyagként nem használható. Funke eljárásánál szennyeződések, különösen gumiszerű anyagok képződnek, melyek feltehetően a sztirol-oxidból vagy etiléniminből vagy mindkét 10 15 20 25 30 kiindulási anyagból származó oligomerek vagy polimerek; e szennyezések eltávolítása nehéz és amennyiben a Funke módszerével előállított vegyületet alkalmazzuk kiindulási anyagként, úgy e szennyezések a végső reakcióterméket szennyezik és a végtermék izolálását megnehezítik vagy hatástalanná teszik. A két reagens — a sztirol-oxid (epoxid) és az etilénimin (aziridin) — nemkívánatos mellékreakcióit, elsősorban a polimerizációt megakadályozó körülmények azonban balszerencsés módon egymással ellentétesek. Erősen lúgos körülmények az aziridinek stabilitását fokozzák, azonban az epoxidok spontán polimerizációját eredményezik; ezzel szemben savak hatására az aziridinek polimerizálódnak, vagy gyűrűjük felnyílik. Ezen túlmenően a Funke által alkalmazott reakciókörülmények között feltételezésünk szerint a. nem-kívánatos (IV) képletű izomer képződik, (ahol R, R' és R" jelentése a fent megadott); e vegyület elválasztása és analízise különösen nehéz. Az említett szennyezések jelenléte a további reakciókban újabb nem-Jsívánatos melléktermékekhez vezet, melyek nehezen távolíthatók el és analizálhatók, s a kívánt termékek kristályosodását megakadályozzák. Ennek értelmében amennyiben egy kombinált, 3—4 lépéses eljárásnál az első reakcióban szennyezett terméket kapunk és azt dolgozzuk tovább, úgy a végső kitermelés igen nagymértékben romlik; ennek 154683