154682. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített difenilalkilaminok előállítására

154682 11 12 után vákuumban ledesztilláljuk és a visszamaradó olajat vízmentes etanolban oldjuk, majd a nyert oldathoz éteres sósavat adunk. Az oldathoz kezdődő zavarosodásig étert adunk, majd lehűtjük, mikoris fehér, kristályos maszsza válik ki. A massza izopropanol/víz elegyből történő átkristályosítása után fehér prizmákat kapunk, melyek vékonyrétegkromatográfiás vizsgálatok szerint 3,4-dimetoxi-fenetilamint már nem tartalmaznak. A termék 4,7 g, 171 C°-on olvadó N-[2-(4-fluor-fenil)-2^hidroxi-atil]-3,4-dimetoxi-fenettlamin-4hidraklorid. 20. példa: 6,9 g (0,05 mól) 4-fluor-sztirol-epoxidot és 7,8 g (0,05 mól) 4-klór-fenetilamint 40 ml metanol-benzol elegyben 40 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forralunk. A reakcióelegyet a 19. példában leírt módon dolgozzuk fel. Fehér, 170 C°-on olvadó (izopropanolból) prizmák alakjában 2,9 g N-[2-(4-fluor-fenil)-2-hidroxi-etil]-44dór-íenetilamin -^hidrokloridot kapunk. 21. példa: 6,9 g (0,05 mól) 4-fluor-íSztirol-epoxid és 9,5 g (0,05 mól) 2,4-diklór-fenetilamin 40 ml metanol-benzol elegyben képezett oldatát 20 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. A reakcióelegyet a 19. példában leírt módon dolgozzuk fel. Fehér, 172 C°-on (izopropanolból) olvadó prizmák alakjában 7,1 g N-[2-(4-fluor-fenil)-2-hidroxi-etil]-2,4-diklór-fenetilamin^hidrokloridot kapunk. 22. példa: 6,9 g (0,05 mól) 4-fluor^sztirol-epoxidot és 9,5 g (0,05 mól) 3,4-diklór-fenetilamint 40 ml metanol-benzol elegyben visszafolyató hűtő alkalmazása mellett 40 órán át forralunk. A reakcióelegyet a 19. példában leírt módon dolgozzuk fel. 159—162 C°-on (izopropanolból) olvadó kristályok alakjában 3,4 g N-[2-(4-fluor-fenil)-2-hidroxi-etil]-3,4-diklór-fenetilamin-savanyú oxalátort nyerünk. 23. példa: 7,3 g (0,05 mól) 3,4-dimetil-sztirol-epoxidot és 12,3 g (0,055 mól) 4-klór-3-trifluormetü-fenetilamint 40 ml metanol-benzol elegyben visszafolyató hűtő alkalmazása mellett 40 órán át forralunk. A reakcióelegyet a 19. példában leírt módon dolgozzuk fel. Fehér, 212 C°-on olvadó (izopropanolból) prizmák alakjában 1,8 g N-[2-(3,4-dimetil-fenil)-2-hidroxi-etil]-4-klór-3-trifluormetil fenetilamin-hidrakloridot nyerünk. 24. példa: A 3. példában ismertetett eljárással analóg módom N-[2-i(2;4-diiklór-fenil)-2-<hidroxi-etil]-3,4--dimetoxi-ifenetilaimin-hidrokloridot állítunk elő. A termék 150—151 C°-on olvad (metanol-éter elegyből). 25. példa: 75,8 g 4-klór4>enzilcianidot 335 ml etanol, 300 ml víz és 102,5 ml etilaoetát elegyében szobahőmérsékleten és normál-nyomáson, Raney^nikkel katalizátor jelenlétében hidrogénezünk. A katalizátor elválasztása után nyert szűrletet bepároljuk, majd sósavval elegyítjük, mikoris a nehezen oldható 4,4'-diklór-difenetilamin^hidrcMorid kristályosan kiválik. 90%~os etanoiból történő átkristályosítás után 37 g, 277—278 C°-on olvadó hidrokloridot kapunk. (az anyalúgból kloroformos extrakció, metanolos sósavval történő megsavanyítás és metanol/éter elegyből végrehajtott átkristályosítás után 28 g, 261—,263 C°-on olvadó 4-klór-fenetilamin-hidroklorid nyerhető). 26. példa: 45,5 g 2-íklór-benzil-cianidból a 25. példában ismertetett eljárással analóg módon 16,7 g 2,2'-diklór-difenetilamin-hidroikloridot állítunk elő. O.p.: 175—176 C° (etanoiból'. A szabad bázis forráspontja 129—131 C°/0,02 Hgmm. A végtermék mellett 14,3 g 206—207 C°-on olvadó 2-iklór-fenetilarnin-hidirokloridot is kapunk. A fenti eljárással analóg módon az alábbi vegyületeket állítottuk elő: 3,3'-diklór-dif enetilamin-hidroklorid; o.p.: 220 —221 C° (etanol-éter elegyből). 2,2',4,4'-tetralklór-difenetilamin; o.p.: 57—58 C° (etanol-víz elegyből). A hidroiklorid 177—178 C°-o;n olvad (etanol-víz elegyből). 2,2',4,4',5,i5'-hexaklór-dif enetilamin-hidroklorid, o.p.: 230—231 C° (metanol-etilacetát elegyből). A melléktermékként keletkező 2,4,5-triklór-fenetilamin 279—280 C°-on olvad (metanol-éter elegyből). A kiindulási anyagként alkalmazott 2,4,5-triIklór-benzilcianid olvadáspontja 74—76 C°. 4,4'-dibróm-difenetilamin-hidrdklorid. O.p.: 286 —287 C° (etanol-víz elegyből). 4,4'-difluor~difenetilamin-hidroklorid, o.p.: 263 —264 C° (etanoiból). 3,3'-ibisz-(2,4-diklór-fenil)-dipropilamm-hidoklorid, o.p.: 118—122 C° (metanol-éter elegyből). A kiindulási anyagként felhasznált 2,4-diklór-fenetilcianid 2,4-diklór-fenilecetsav litiumalumíniumhidirides redukciója, a nyert alkohol foszfortribromiddal történő brómozása és a brómozásnál kapott termék nátriumcianiddal való reagáltatása útján állítható elő. 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 6