154667. lajstromszámú szabadalom • Eljárás heterociklusos vegyületek előállítására
J 154667 6 Ez a termák alkoholos oldatban vas(III)-kk)riddal .élénk ibolyaszínű színreakciót ad; híg lúgokban jól oldódik, forrásban levő híg savakkal szemben pedig állandó. Elemzési adatok: a C16 H 13 :N 3 04 (311,3) képlet alapján számított N: 13,5%; talált N: 13,3%. 4. példa: Elemzési adatok: a'C13 H u N 3 0 2 (241,2) képlet alapján számított N: 17,42%,; talált N: 17,3 %. 10 3. példa: 50 g (0,329 mól) antranil-hidroxámsavat forró acetonitrilben oldunk és 25 g (0,348 mól) izobutiraldehidet adunk hozzá. Rövid idő múlva 60 g l,2-dihidro-2-izopropil-4-hidroxi-kinazolin- 15 -3-oxid (az elméleti hozam 89%-a) kristályosodik ki, gyakorlatilag- analitikai tisztaságú alakban. Ezt a vegyületet dimetilformamid és víz elegyéből átkristályosíthatjuk; .a vegyület az előre felhevített tömbben 180 C°-on olvad. Ciklusos 20 vegyületként állandó a híg savakkal szemben; híg lúgokban, továbbá alkoholban és acetonban jól oldódik. Elemzési adatok: a Cn H 13( N 2 0 2 (206,2) képlet 25 alapján számított értékek: C: 64,1%, H: 6,83%; talált értékek: C: 64,0%, H: 6,9 %. Ha a fenti eljárás szerint dolgozunk, de az :;0 antranil-hidroxámsav helyett 61 g klór antranil-hidroxámsavat alkalmazunk, akkor 1,2-dihidro-2-izopropil-4~hidroxi-7-klór-kina2olin-3-oxidot kapunk 70%,-os termelési hányaddal; ez a vegyület az előzetesen felhevített tömbben 190 35 C°-on olvad. A termék alkoholban és lúgokban oldódik, híg savakkal szemben állandó. Elemzési adatok: a Cn H 13 CliN 2 Q 2 (240,7) képlet alapján 40 számított értékek: C: 54,9%; H: 5,4%; talált értékek: C: 54,9%; H: 5,5%. 45 22,5 g {0,148 mól) antranil-hidroxámsavat etanolban szuszpendálunk és e szuszpenzióhoz 5 perc alatt 16 g (0,15 mól) piridin-4-aldehidet 50 adunk. A hidroxámsav exoterm reakció közben oldatba megy. Rövid idő múlva kikristályosodik az l,2-diihidro-2-(4'-piridil)-4-hidroxi-kinazolin-3-oxid; a vegyületet csaknem menynyiségi hozammal, analitikai tisztaságban kap- 55 juk. A vegyület dimetilformamid és víz elegyéből kristályosítható át; az előzetesen felhevített tömbben kb. 224 C°-on olvad. A termék lúgokban és savakban oldható. 60 65 5. példa: 33 g 4-metil-antranil-hidroxámsavat (0,199 mól) acetonitrilben 30 g piperonállal (0,2 mól) másfél óra hosszat forralunk visszafolyató hűtő alatt, A reakcióelegyet azután jeges vízzel lehűtjük, amikoris 48 g l,2-dihidro-2-(3',4'-metilén-dihidroxifenil)-4-hidroxi-7-metil-kinazolin-3-oxid (az elméleti hozam 81%-a) kristályosodik ki. Ez a vegyület dimetilformamid és víz elegyéből kristályosítható át. A halványsárga színű kristályok az előzetesen felhevített tömbben 205 C°-on olvadnak. Elemzési adatok: a C16 H 14 N 2 0 4 (298,3) képlet alapján számított talált 6. példa: N: 9,39%.; N: 9,1 o/0 . 5 g (0,027 mól) 3-amino-naftoej (2)-hidroxámsavat, amely előzetesen felhevített tömbben 202-^203 C°-on bomlás közben olvad, 20 ml 40 C° hőmérsékletű dimetilformamidban oldunk és az oldathoz 2,8 g (0,0262 mól) piridin-4-aldehidet adunk. A reakcióelegyet 30 percig hagyjuk 40 C° hőmérsékleten állni, majd lassan emeljük hőmérsékletét. 80 C°-on kristályosodik az l,2-dihidro-2H(4'-piridil)-4-hidroxi-benzofg]kinazolin-3-oxid. A kristályokat leszívatással elkülönítjük és 30 ml acetonítrillel forraljuk őket. 6,5 g analitikai tisztaságú anyagot (az elméleti hozam 90%^a) kapunk. Ez a vegyület híg lúgokban és savakban jól oldódik. Alkoholos oldatban vas(III)-kloriddal ibolyaszínű színreakciót ad. A kristályok 300 C°-ig nem olvadnak meg. Elemzési adatok: a C17 H 13 iN 3 0 2 (291,3) képlet alapján számított értékek: C N talált értékek: C N 7. példa: 70,í%, H: 4,5%, 14,43%; 69,9%, H: 4,6%, 14,20/,,. 15 g (0,0986 mól) antranil-hidroxámsavat 25 ml etanolban szuszpendálunk és e szuszpenzióhoz keverés közben hozzáadunk 16 g (0,12 mól) alfa-naftaldehidet. 45 C°-ra való felmelegedés közben tiszta oldatot kapunk, amelyből azután kikristályosodik az l,2-dihidro-2-(alfa-naftil)-4--hidroxi-kinazolin-3-oxid. 100 ml víz hozzáadása után 27 g terméket (az elméleti hozam 91%-a) kapunk, amely butilacetátból történő átkristályosítás után, az előre felhevített tömbben 203—205 C°-on olvad. Ez a kinazolin-oxid forrásban levő híg savakkal szemben állandó; alkoholos oldatban vas(III)-kloriddal ibolyaszínű színreakciót ad. A vegyület híg lúgokban jól oldódik. 3
