154661. lajstromszámú szabadalom • Eljárás formimino-éterek előállítására

MAGYAK NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS SZOLGÁLATI TALÁLMÁNY Bejelentés napja: 1966. IV. 21. (EE—1239) Közzététel napja: 1967. XI. 22. Megjelent: 1968. XI. 30. 154661 Szabadalmi osztály: 12 o 5—10 Nemzetközi csztály: C 07 c4 Decimái osztályozás: Feltalálók: Dr. Pallos László oki. vegyészmérnök, Benkó Pál oki. vegyészmérnök, Dr. ördögh Ferenc biológus és Dr. Rosdy Béláné biológus, Budapest , Tulajdonos: Egyesült Gyógyszer- és Tápszergyár, Budaoest Eljárás formimino-éterek előállítására Találmányunk tárgya eljárás új, gyógyhatással rendelkező N-naftil-, ill. N-tetrahidronaftil-formimino^éterek, ezek sói, továbbá kvaterner ammóniumvegyületeik előállítására. Az iminoéter-származékok közül ismerjük a 5 bakteriosztatikus hatású N-í(2,5-diklórfenil)-, és az Nj(3,4^diklór-fenil)-formiminoétert. (U.S.P. 2,909.563). Az eddigi iminoéterek ezenkívül értékes intermedierek is, pl. amidinek, hidrazinok, vagy orto-savészterek előállítására, de jól 10 hasznosíthatók egyes új N-tartalmú heterociklusos vegyületek szántézisére is. Korábban az N-)(piridil^alMl)-formimino-éterek körébe tartozó hatásos új vegyületeket írtunk le (153.520 ljsz. szabadalom). 15 Az N^(a-nafil)-formimino-metiléter előállítására egyetlen adatot találtunk [Am. Chem. J. 13, 515 (1891)] a-formnaftalid-ezüstsó és metiljodid reakciójával Ez a módszer nem. tekinthető általános és gyakorlati értékű szintézis- 20 nek, ezért más típusú, imino-éterek előállítására alkalmas módszereket [J. Am. Chem. Soc, 77, 3801 (1955); U.S.P. 2,909.553] fejlesztettünk tovább a találmányunk szerinti új, N-naftil, ül. tetrahidronaftil-formiminoéterek előállítására. 25 Találmányunk szerint az (I) képletű új vegyületeket, ahol A naftil-, illetve tetrahidronafltil-csoportot jelent, amely egy vagy két, azonos vagy különböző helyettesítővel, mégpedig hidroxil-, vagy szuifo-csoporttal vagy 30 halogénatommal helyettesített tehet, R pedig telített vagy telítetlen, egyenes vagy elágazó láncú, 1—16 szénatomszámú alkil-csoport vagy cikloalkii-, kis szénatomszámú alkil-gyökös (dialkil-ammo)-alkil-, vagy aralkil-helyettesítő, oly módon állítjuk elő, hogy valamely (II) általános képletű amint, ahol A jelentése a fentivel egyező, (III) képletű ortohangyasavészterrel reagáltatunk, ahol R jelentése a fent közöltekkel azonos, savkatalizátor jelenlétében, vagy anélkül, majd egyes esetekben a kapott (I) általános képletű N-naftil-, illetve N-tetrahidronaftil-formiminoétert valamely (IV) képletű magasalbb alkohollal, ahol R jelentése taz előbbivel azonos, illetve bázikusan szubsztituált alkohollal — oélszerűen a (IV) képletű alkohol fölöslegével — forralva átéterezzük. Az amin és onto-^hangyasavészter reakcióját végrehajtjuk apoléros oldószer/ben, vagy -anélkül, 50—200 C° közötti hőmérsékleten, előnyösen a reakcióelegy farráshőanérsékletén. Savkatalizátorként ásványi savak, pl. kénsav, sósav, foszforsav stb. vagy szerves savak, pl. p-toluolszulfonsav alkalmazása egyaránt megfelelőnek bizonyult. A termelés szempontjából előnyösnek bizonyult, ha a (II) általános képletű amint a (III) képletű ortohangyasavészter 1—6 mólos feleslegével reagáltattuk. 154661