154658. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ketosavak előállítására alkilalumínium-vegyületek felhasználása útján
9 154658 10 láljuk. Hozam: 32 g {84%-os elméleti) telítetlen C6-gamma-laktonok keveréke. 12. példa: 5 6-Metil-4-oxo-heptén-i(2)-karbonsav(l)-nek megfelelő laktonkeverék előállítása 26,5 g {0,26 mól) maleinsavanhidridet 200 ml metilénkloridban szuszpendálunk. A szuszpen- jo zióhoz +5 C°-on keverés, valamint levegő és nedvesség kizárása közben lassan 64 g {0,41 mól) izobutil-alummium-dikloridot csepegtetünk. Az oldatot 5 óra hosszat az előbbi hőmérsékleten keverésben tartjuk, majd hidro- 15 lízis céljából jéghideg 20%-os kénsaviba ibeöntjük. A szerves fázist leválasztjuk és 10%-os nátronlúggal a savas alkatrészek eltávolítására kirázzuk. Ezután az oldószert normál nyomáson ledesztilláljuk és a reakciókeveréket olaj- 20 szivattyúval elérhető vákuumban desztilláljuk. Hozam: 15 • g {41%-os elméleti) telítetlen C8 -gamma-laktonok keveréke. 25 ' Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás ketosavak, különösen y-éss -helyzetben keto-<csoportokat tartalmazó karbonsavak és/vagy azok telített vagy telítetlen lak- 30 tonjaik előállítására Rn AlX3 -n általános képletű alkilalumínium vegyületek, 35 amely képletben R valamely alifás, aralifás, cikloalifás vagy aromás gyököt, X pedig halogénatomot jelent, míg n=.l—3 lelhet, azzal jellemezve, hogy telített vagy telítetlen, adott esetben szubsztituált alifás vagy aromás di- 40 karbonsavak savanhidridjait levegő és nedvesség kizárása közben alkilalumínium-vegyületekkel reakcióba visszük és a reakciótermékeket hidrolízis után a reakciókeveréktől elkülönítjük. 45 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy a reakció során az alkilalumínium-vegyület dikarbonsavanhidridhez viszonyított mólarányát I-nél nagyobb-ra, célszerűen 1,5 és 2,0 közötti értékre állít- 50 juk be. 3. Az 1. és 2. igénypontok szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy az alfcilalumínium-vegyületnek dikarbonsavanhidridhez viszonyított 1 feletti mólarányú részét vízmen- 55 tes alummiumtrihalogeniddel, célszerűen alumíniumtrikloriddal helyettesítjük. A kiadásért felel: a Közgazdasági 4. Az 1—3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót —30 C° — -(-100 C° közötti hőmérséklettaiitoimányban végezzük. 5. Az 1—4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót valamely oldószerben, keverés közben az alkilalumínium-vegyületnek a dikarbonsavanhidrid-oldatba való hozzáadása köziben, ill. a felhasznált savanlhidrid csekélyebb oldhatósága esetén a savanlhidrid szuszpenziójába való beadagolás közben végezzük. 6. Az ,1—4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy a finoman eloszlatott dikarbonsavanhidridet a folyékony alküalumínium-vegyülethez keverés közben lassan adagoljuk. 7. Az 1—6. igénypontok bármelyike szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy szabad ketosavak. előállítása esetén a laktontermékek képződésének messzemenő visszaszorítására alkilalumíniuni-veigyületként főként alkil-alumínium-dihalogenidet vagy alkil-alumínium-szeszkvihalogenidet használunk fel és a reakciót a lehető legalacsonyabb hőmérsékleten, +20 C° alatt, szabad alfajbéta-telítetlen ganiima-ketosavak előállítása esetén —10 C° alatt végezzük. 8. Az 1—6. igénypontok bármelyike szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy a laktontermék részarányának növelésére 20 C°-nál magasabb reakcióhőmérsékletet és alkilalumínmm-vegyületként főként alumíniumtrihalogenidet és trialkü-alumíniurn-vegyületek keverékét alkalmazzuk. 9. Az 1—8. igénypontok bármelyike szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy a hidrolízist a reakciótermék hígított, hűtött kénsavba valói beadagolásával keverés közben —15 C° és +20 C° közötti hőmérséklettartományiban végezzük. 10. Az 1—9. igénypontok bármelyike szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy a reakciótermék elkülönítésére a hidrolízis Után először a szerves fázisból híg alkálilúggal a szabad ketosavat sóformában extraháljuk és a visszamaradó szerves fázisból az oldószer és a képződött szénhidrogének ledesztillálása után tiszta laktonkeveréket nyerünk ki. illl. Az 1—10. igénypontok bármelyike szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy az egységes alkilalumínium-vegyület helyett trietilalumínium vagy valamely más tetszés szerinti tri-nHalkilalumínium-vegyület etilénnel vagy valamely egyéb olefinnel képzett addíciós termékét használjuk fel. Jogi Könyvkiadó igazgatója. 6807471. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23.
