154658. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ketosavak előállítására alkilalumínium-vegyületek felhasználása útján

MAGTAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1966. VI. 29. (DE—554) Német Demokratikus Köztársaság-béli elsőbbsége: 1965. XII. 23. Közzététel napja: 1967. X. 23. Megjelent: 1968. XI. 30. 154658 Szabadalmi osztály: 12 o 11—18 Nemzetközi osztály: C 07 c3 Decimái osztályozás: Feltalálók: Dr. Haage Klaus oki. vegyész, Berlin-Pankow, Dr. Reinheckel Heinz oki. vegyész, Berlin, Német Demokratikus Köztársaság Tulajdonos: Deutsche Akademie der Wissenschaften zu Berlin, Berlin-Adlershof, Német Demokratikus Köztársaság Eljárás ketosavak előállítására alkilalumínium-vegyületek felhasználása útján A találmány tárgya eljárás ketosavak. főként gamma- és delta-helyzetű keto^csoportokat tartalmazó savak és/vagy ezek telítetlen és telített laktonjainak előállítására alkilalumínium-vegyületek felhasználása útján. A ketosavak felületaktív anyagok. Kiindulási anyagként elterjedten használatra kerülnek a műanyag-, nedvesítő- és mosószergyártó iparban. A gamma-ketosavak telített redukciós termékeit, vagyis a gammanhidroxizsírsavlakvonokat a zsíxf eldolgozó iparban ízjavító anyagként használják, míg a telítetlen keto- ,vagy hidroxisavak megfelelő laktonjai újabban tumornövekedésgátló hatásuk folytán is értékesek. Ismeretessé vált gamma-ketosavak előállítására olyan eljárás, miszerint acetilborostyánkősav-diészterből, rnalemsav^diészterból vagy acetecetsavészterből kondenzációs reakció és a kapott kondenzációs termékek hidrolitikus bontása útján nyerhetők. Ezek az eljárások számos reakciólépésből állnak és többnyire csekély hozamot biztosítanak. A gamma- és delta-ketosavak egymás mellett képződnek, ha zsírsavak ammóniumsóit hidrogénperoxiddal oxidálják. Ez az eljárás is csak relatíve alacsony hozamot biztosít, ezenkívül a két izoonér elválasztása is körülményes. Ciklohexándion-t(l ,3) alkilhalogénvegyületekkel való alkilezése és az alkilezett termék hidrolízise útján deltar-feetosavakat lehet előállí- 3C 10 15 20 25 tani. Az eljárás alkalmazásával magas hozam érhető el, az eljárás azonban nem alkalmazható azonos módon az összes delta^ketosav előállítására és több reakciólépésből áll. Néhány olyan eljárás is ismeretessé vált ketosavak előállítására, amelyben fémalkil-vegyületeket használnak fel. Így pl. az N^metilszufccinimid Grignard-vegyülettel való reakciójával a gam>ma-ketosavak féltermékei [I-metil-2-alkil-pirrolon-(5)] állíthatók elő. Még a dikarbonsav-dihalogenidekkel -félészterhalogenidekkel vagy -anhidridekkel képzett Grignard-Jvegyületek általában a CO-csoporttal való reakcióképességük következtében — néhány aro;más vegyület kivételével — nem használhatók fel ketosavak előállítására, addig a kadmium- és cinkalkilek segítségével és a felsorolt dikarbonsavszármazékokkal a megfelelő ketosavakat vagy ketosavésztereket lehet előállítani. Az alifás gamma- és delta-ketosavakra számítva azonban az elért hozamok alacsonyak (30% és ez alatt), míg az aromás ketosavaknál kb. 60%-os hozam biztosítható. A felsorolt eljárások lényeges hátránya, hogy nagyobb, vagy ipari méretben nem kivitelezhetők. A magnézium-, kadmium- és cinkalkilek bomlékony vegyületek és részben már normál hőmérsékleten elbomlanak. Kizárólag meghatározott oldószereikben tárolhatók és alkalmazhatók, végül előállításuk is költséges. 154668