154652. lajstromszámú szabadalom • Eljárás cikloalifás aminok előállítására
33 vot mutat: 1135 cm -1, 1330 cm"1, 1415 cm"1, 1460 cm-', 1495 cm-1, 1600 cm-1. A kiindulóanyagot a következő módon állítjuk elő: 1 g fémnátrium 80 ml etanolban képzett oldatához nitrogén atmoszféráiban és vízfürdőn való melegítés köziben 9 g bezoxibenzoint adagolunk. A képződött elegyben 6,74 g (4-piridil)-metilidén-aceton 25 ml etanolos oldatát (forrpontja 0,05 Hgmm nyomáson 97—99 C°) adagoljuk gyors ütemben, majd a szobahőmérsékleten éjjelen át való állás után nyert vörösesszínű oldatot 400 ml vízzel hígítjuk, majd 10%;os sósavval extraháljuk. A savanyú kivonatot 10%-os vizes nátriumhidroxid oldattal meglúgosítjuk, éterrel extraháljuk és a kivonatot csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékot 30 ml éteriben oldjuk és a hidegen való állás után nyert kristályos csapadékot leszűrjük, háromszor vizes etanolból átkristályosítjuk, amikoris a 3,4Hdifeml-5H(4'-piridil)-ciklohex-2--enont nyerjük. A termiek olvadáspontja 180— 183 C°. 41. példa: 2 g 3/?,5/?^difenal-4a-<2-pMdiI)^ciklohexanon, 1,67 g anilin és nyoninyi mennyiségű p-toluolszulfonsav keverékét 80 ;ml benzolban nitrogén légköriben 42 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt hevítünk, közben pedig a képződött vizet azeotroposan eltávolítjuk. A reakcióelegyet bepároljuk, a maradékot 50 ml metanolban feloldjuk és az oldathoz szolbahőmérsékleten kisebb adagokban 2 g nátriumbórhídridet adunk. A keveréket 24 óra hosszat keverésben tartjuk, majd 3 napon át szobahősmérsékleten állni hagyjuk. A képződött csapadékot leszűrjük, amikoris a XXXVII képletű 3/?,5 /S-difenil-lyS-tfenilamino-4a-^(2-piridil)-<cüklohexánt kapjuk, amelynek olvadáspontja acetonitrilből törétnő átkristályosítás után 218,5—219 C°. A metanolos szűrletet bepároljuk, a maradékot víz és metilénklorid között megosztásnak vetjük alá, a szerves oldószert leválasztjuk, szárítjuk és bepároljuk, a maradékot pedig éterben felvesszük. Az éter es oldatot lehűtjük, a csapadékot leszűrjük és a szűrletet bepároljuk. A képződött maradékot metanolban feloldjuk, az oldatot aktívszénnel derítjük, betöményítj ük és a kapott koncentrátumot lehűtjük. A csapadékot leszűrjük és 95%-os etanolból átkristályosítjuk, végül 16 óra hosszat csökkentett nyomáson 100 C°-on szárítjuk. Ilyen módon' 3ß,5ß-difenil-la^fenilamino-4a-[(2-ipir:idil)-ciklohexán-epimert kapunk, amelynek olvadáspontja 132— 135 C°. 42. példa: 5 g 3í 5-(2-piridil)-4a-J5Hdi:fenil-ciklohex-, 5-enon és 3,3 ml pirrolidin keverékét 150 ml benzolban és 50 ml p-toluolszulfonsavban vízleválasztó feltét alkalmazásával 24 ára hosszat visszafolyató hűtő alatt forraljuk. Forralás után a keveréket vizes nátriumhi'drogénkarbonátoldattail 34 mossuk, szárítjuk és csökkentett nyomáson bepároljuk. A képződött maradékot 25 ml éterben feloldjuk és az éter es olodatot 25 anl petrolé térrel felhígítjuk. Ekkor sárga kristályok formájá-5 ban 4a,5-dif enil-3/S-i(2-piridil)-l-pirrolidiinil-l ,5--cifclohexadién válik ki, amelynek olvadáspontja 140—144 G°. 2,5 g fenti terméket 50 ml benzolban 2,5 g platinaoxid jelenlétében atmoszférikus körülmé-10 nyék között az elméleti mennyiségű hidrogén felvételéig hidrogénezünk. A kezelt oldatot leszűrjük és a szűrletet csökkentett nyomáson bepároljuk. A képződött (XXXVIII) képletű 4a,5/?-ditf enil-3l/?-(2-piridil)-l £-pirrolidinil-ciklo-15 hexán infravörös sipektnuma '700, 750, 1440, 1500, 1580, 1600 on -1 értékeken jellegzetes sávokat mutat. A kiindulóanyagot a következő módon készítjük: 20 9,85 ml 2-piridin7 karboxaldehid és 13,6 ml acetecetsavas etilészter keverékét 0 C°-ra lehűtjük, ehhez 9 csepp dietilamint adunk és a képződött elegyet 6 napon keresztül 5 C°-on állni hagyjuk. Állás közben a reakcióelegy sötétzöld-25 re színeződik és viszkózussá válik. A kapott kristályos terméket leszűrjük, kétszer vízzel trituráljuk, majd metanolban feloldjuk. A metanolos oldatot szilikagéllel töltött oszlopon szűrjük, az eluátumot pedig bepároljuk. A bepár£0 lási maradékot 50 ml metilénkloridban és 50 ml ciklohexánban feloldjuk, majd 30 ml össztérfogatra bepároljuk. A fenti módon kapott GH(2-piridil)-metilén-acetecetsavas etilészter olvadáspontja 118—-122 C°. 35 10 g előbb nyert terméket koncentrált sósav és 80 eml víz elegyében 24 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt forralunk, lehűtés után • vizes nátriumhidroxiddal a savas oldatot meglúgosítjuk, nátriumkloriddal telítjük és metilénklorid-40 dal extraháljuk. A szerves kivonatot szárítjuk és csökkentett nyomáson bepároljuk. A bepárlási maradékot desztilláljuk, amikoris (2j pindil)-metilén-acetont kapunk, amelynek forrpontja 87—89 C°/0,06 Hgmm. 45 ,6,74 g előbbi terméket 26 ml etanolban gőzfürdőn történő melegítés közben 9 g dezoxibenzoint tartalmazó, 1,04 g fémnátriumból és 80 ml etanolból képzett oldatba adagolunk. A reakciókeveréket szobahőmérsékleten 18 óra hosszát 50 keverjük, a vörös színű oldatot 400 ml vízzel hígítjuk, majd 10%-os sósavval extraháljuk. A savas kivonatot 10%-os vizes nátriumhidroxidoldattal meglúgosítj'uk és éterrel extraháljuk. A szerves kivonatot csökkentett nyomáson bepá-55 roljuk, a képződött maradékot pedig étéiben feloldjuk. Az éteres oldatot hűtés közben állni hagyjuk, a kristályos terméket leszűrjük. Vizes etanolból a nyersterméket átkristályosítjuk. A tiszta 4a,5-difenil-3/H2^iridil)-ciklohex-5-enon 60 olvadáspontja 165—172 C°. 43. példa: 3,37 g 3ß-fenil-4<7,5-di-(2-piridil)~ciklohex-5-65 -enon és 3,5 ml pirrolidin keverékét 100 mlvíz-17
