154613. lajstromszámú szabadalom • Eljárás hangyasavészterek eltávolítására alkoholokkal képezett elegyeikből

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1966. X. 05. (RU—124) Német Szövetségi Köztársaiság-beli elsőbbsége: 1965. X. 16. Közzététel napja: 1967. X. 23. Megjelent: 1968. IX. 30. 154613 Szabadalmi osztály: 12 o 1—4 Nemzetközi osztály: C 07 c, Decimal osztályozás: Feltalálók: Dr. Tummes Hans vegyész, JVteis Josef vegyész, Oberhausen, Német Szövetségi Köztársaság Tulajdonos: Ruhrchemie Aktiengesellschaft, Oberhausen-Holten, Német Szövetségi Köztársaság Eljárás hangyasavészterek eltávolítására alkoholokkal képezett elegyeikből 1 Ismeretes, hogy olefinek szénmonoxiddal és hidrogénnel, aldehidek és alkoholok előállítása céljából végzett karbonilezési reakciói során melléktermékként gyakorlatilag minden esetben hangyasavészterek képződnek (pl. 2,779.794 sz. 5 USA szabadalom, 3. oszlop, 4—13 sor). így pl. az oxo-szintézisnél keletkező primer reakciótermékek a reakciókörülményektől függően 10%ig terjedő mennyiségben hangyasavészterek formájában vannak jelen. Ezen hangyasavészterek 10 fő része alkohol-komponensként a felhasznált olefinből keletkező alkoholt tartalmazza, mely az olefinnél egy szénatommal többet tartalmaz. Kis részben magasabb molekulasúlyú, alkoholszerű vegyületek hangyasavészterei vannak je- 15 len. Minthogy az alkoholok és hangyasavésztereik között mindössze igen csekély forráspontkülönbség van és az alkoholok hangyasavésztercikke) sokszor azeotrop elegyeket képeznek, az alko- 20 holok hangyasawál képezett észtereik jelenlétében desztillációs úton tiszta állapotban csak igen nagy nehézségek között nyerhetők. A feladat tehát ezen észterek desztilláció előtt való eltávolítása és ezután desztillációs 25 úton hangyasavmentes alkoholok előállítása. E célra több eljárás ismeretes, melyek célkitűzése az észterek eltávolítása. Egyik eljárás szerint az oxo-szintézis során kapott alkoholokat minőségük javítása oéljából ásványi savval vagy vala- 30 mely ásványi sav savasán reagáló sójával kezelik (1.108.195 sz. közzétett német szabadalmi leírás). Ásványi savak helyett Lewis-savákat, (pl. alumíniumtriklorid vagy bórtrifluorid) is alkalmaztak ,(1.1148.221 sz. közzétett német szabadalmi leírás, 8. oszlop). Az alkoholok fenti, savval történő kezelése nem csupán a kitermelés csökkenéséhez vezet, hanem súlyos korróziós problémákat is okoz, melyek csak költséges, korrózióálló szerkezeti anyagok alkalmazásával oldhatók meg. Más eljárás szerint a nyers alkoholokat lúgosán reagáló anyagokkal (pl. vizes lúgok vagy lúgos ioncserélők) kezelik az észterek és egyéb szénynyezések eltávolítása, valamint az alkoholok minőségének javítása céljából (1.085.513 sz. német szabadalom). A hangyasavészt erek lúgos elszappanosításának hátránya, hogy a lúgot nem csak sztödhiometriküs mennyiségben alkalmazzák s ezért a kezelendő rakciótermék aldehid-szérű anyagókat nem tartalmazhat említésreméltó mennyiségben, minthogy ezen anyagok lúgok hatására nemkívánatos melléktermékekké alakulva az előállítandó cél-vegyületek kitermelését csökkentenék. Azt találtuk, hogy a hangyasavészterek alkoholokkal képezett elegyeikből éspedig elsősorban az olefinek hidröformilezése (oxonszintézis) során képződő elegyekből meglepő módon töké letesen eltávolíthatók oly módon, hogy az ele-154613