154588. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzin-pirolizisnél keletkező C4-frakció polimerizálására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS SZOLGÁLATI TALÁLMÁNY Bejelentés napja: 1966. VI. 17. Közzététel napja: 1967. X. 23. Megjelent: 1968. IX. 30. (MU—352) 154588 Szabadalmi osztály: 39 c Nemzetközi osztály: C 08 fi Deci mái osztályozás: Feltalálók: Dr. Váradi József vegyészmérnök, Czájlik István vegyészmérnök, Baán Attila vegyésztechnikus, Budapest Tulajdonos: Műanyagipari Kutató Intézet, Budapest Eljárás benzin-pirolízisnél keletkező C4-1 rakció polimerizálására A találmány tárgya eljárás benzin-pirolízisnél keletkező C4 -frakció polimerizálására. Mint ismeretes, az üzemanyagként nem használható kis oktánszámú benzinek olefinek előállítása céljából végzett pirolízisekor a hőmérséklettől {700—735°) és a Skontaktidőtől (0,5— 3,5 mp) függően paraffin szénhidrogének mellett, az alapanyagra számított 17—28% etilén, 6—15% propilén és 4—10% Q-frakció keletkezik. A C2 -<frakció minden további nélkül elválasztható desztilláció útján, mert az etán és az etilén forráspontjainak különbsége 15°. A propán és a propilén desztillációs elkülönítése már sokkal nehezebb, mert forráspont-különbségük csak 5,5°. A C^frakció 6 egyedi szénhidrogént tartalmaz, melyeknek közvetlen desztillációs szétválasztása gyakorlatilag lehetetlen. A C 4-frakció a pirolízis hőmérsékletétől és a kontakt időtől függően tartalmaz telített és telítetlen szénhidrogéneket. 680° és 780° közötti hőmérsékleten végzett pirolízis esetén romaskinoi benzinből kiindulva a C4 -frakció összetétele a következő (Nyeftelhimija 6, 825 [1965]). Bután Butén-1 Butén-2 Izobutilén Butadién-1,3 E komponensek közül az izobutilén aránylag egyszerű módon, 60—70%-os H2 S0 4 segítségé-4- 5% 30—35% 5— 9% (cisz-transz) 25—30% 22—40% vei kinyerhető, mert terc. butil-szulfát képződik, mely a savban jól oldódik, míg a többi olefin és paraffin változatlan marad és így a butil-szuMáttól elválasztható. A savas oldatot 5 általában nyomás alatt felhevítik, amikor az izobutilén dimerizálódiik és így 2,4,4-trimetil-pentén-2 és -1 keletkezik, melyeket hidrogénezve 2,4,4-trimetilpentánná (izooktán) alakítanak. A maradék C4 -frakciót sok helyen propán-10 bután gázként kalorikusán hasznosítják, vagy pedig levegővel katalitikusan oxidálva maleinsavanhidridet állítanak elő belőle ((Hoechst— Uhde eljárás). A Crfrakció egyedi szénhidrogénekre törté-15 nő szétválasztására ismert egyetlen módszer az extraktiv desztilláció („DISTEX" eljárás) Distillation Extraction Process), amikor furfurol hozzáadásával a komponensek illékonyságát megváltoztatják és így azokat elválaszthatókká te-20 szik. Az extraktiv desztillációhoz általában legalább lOO-tányéros oszlopot használnak, vagyis a módszer nagy beruházási és üzemi költségeket igényel. Ezért ezt az eljárást csak nagy kapacitású pirolízis-üzemekben alkalmazzák, 25 ahol a termelés a nagy beruházási költség ellenére is kifizetődő. A Q-frakció hasznosításának egy másik módja szerint a C4 -frakció butilén-tartalmát A1C13 ból és 98%-os H2 S0 4 -ból álló katalizátoron SO (1 : 5—3) 20°-nál alacsonyabb hőmérsékleten kb. 154588