154560. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzofenon-származékok előállítására
MAGTÁR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1966. II. 08. (HO—927) Amerikai Egyesült Államok-beli elsőbbsége: 1965. II. 08. Közzététel napja: 1967. X. 23. Megjelent: 1968. IX. 30. 154560 Szabadalmi osztály: 12 o 5—10 Kemzetközi oiztaly: C 07 c3 Decimái osztályozás: Feltalálók: Stempel Arthur vegyész, Teaneck, Sternbach Leo Henryk vegyész, Upper Montclair, Amerikai Egyesült Államok Tulajdonos: F. Hoffmann-La Roche & Co. Aktiengesellschaft, Basel, Svájc Eljárás benzofenon-származékok előállítására Találmányunk tárgya új eljárás új (I) általános képletű .benzofenon-származékok előállítására (mely képletben R jelentése hidrogénatom vagy kis szénatomszámú alkil-csoport; Rí és R2 jelentése hidrogénatom, halogénatom, nitro-, trifluormetil- vagy kis szénatomszámú alkil-csoport). A találmányunk tárgyát képező eljárást az jellemzi, hogy valamely (II) általános képletű vegyületet (mely képletben R, RÍ és R2 jelentése az (I) képletnél megadott és X jelentése halogénatom) víztartalmú közeg jelenlétében hidrolizálunk. A „halogén" kifejezés mind a négy halogénra (azaz jód, fluor, klór és bróm) vonatkozik. Különösen előnyös azonban a klór és a bróm. A „kis szénatomszámú alkil-csoport" kifejezésen egyenes- vagy elágazóláncú, telített, legfeljebb 7 szénatomos szénhidrogén-gyökök (pl. metil, etil, propil, izopropil stb.) értendők. A találmányunk szerinti eljárás előnyös foganatosítási módja szerint az (I) és (II) képletekben R hidrogénatorhot jelent. Eljárásunk különösen előnyös foganatosítási módja szerint az (I) képletben R és R2, valamint a (II) képletben R és R2 jelentése mindenkor hidrogénatom. A J. Org. Chem. 27, 562—566 (1962) irodalmi helyről ismeretes, hogy a 7-klór-l,3-dihid-ro-5-tfenil-2H-l,4-benzodiazepin^2-on-4-oxid hidrolízisekor egy N-(2-amino-5^klór-a-fenil-benzilidén)-glicin-N-oxid keletkezik. Meglepő 5 módon azt találtuk, hogy a megfelelő 3-halogénhelyettesített vegyületek hidrolízise teljesen más irányban játszódik le. A (II) képletű vegyületeknek a megfelelő (I) képletű vegyületekké való hidrolízise semleges 10 vagy savanyú vizes közegben hajtható végre. Egy előnyös foganatosítási mód szerint a hidrolízist megfelelő víztartalmú savas közegben, pl. könnyen disszociáló szervetlen ásványi savas vegyület, mint halogénhidrogénsav, pl. só-15 sav és brómhidrogén, továbbá kénsav stb. vizes oldatában vagy szerves savas vegyület, pl. ecetsav, toluolszulfonsav stb. vizes oldatában hajthatjuk végre. Végeredményben azonban minden célszerű savas víztartalmú reakciókö-20 zeg alkalmas, ideértve az olyanokat is, amelyek a (II) képletű vegyületek hidrolízisét előidéző, megfelelő savat tartalmazzák. A kiindulási anyag kellő oldhatóságának biztosítására a víztartalmú közeg tartalmazhat járulékos kö-25 zömbös szerves oldószert, pl. 1,2-dimetoxietánt, tetrahidrofuránt, valamely étert, pl. dioxánt, vagy valamely alkanolt, pl. etanolt. Ezáltal mind a kiindulási anyag, mind az eljárási végtermékek oldhatósága növelhető a reäkciokö-S0 zegben. 154560
