154539. lajstromszámú szabadalom • Eljárás főkény nagyobb molekulasúlyú polihidroxi-vegyületek étereinek előállítására

154539 kenii-esoportökkal előállított étereik pedig rendszerint szilárd termékek alakjában nyerhetők ki. A találmány szerinti eljárás előnye az ismert eljárásokhoz képest aibban rejlik, hogy kisebb technilkai ráfordítással nagyobb mennyiségben lelhet étereket előállítani. A folyékony ammónia és fémnátriutm körülményes és költséges kezelése kiküszöbölhető. Ezenkívül a polihidiroxiHvegyületek telítetlen étereinek előállítása viszonylag nagy éterezettségi fok mellett lehetővé válik. A találmány szerinti eljárás részleteit az alábbi példák szemléltetik. 1. példa: '2,3 g fémnátrruirnot 50 ml abszolút etanolban oldunk és az alkohol egy részét vákuumban a nedvesség és oxigén teljes kizárása mellett lepároljuk. Azí gy nyert nátriumalkoholátot vízmentes nitrogénből álló védőgázlégkötriben 50 ml dimetilszulfoxídban oldjuk és csökkentett nyomáson további alkoholt lepárlunk. A keverékhez 4,4 g 35—40iQ0Ü molekulasúlyú polivinilálkoiholt adunk, élénk 'keverés köziben 70 ml dimetilszulfoxidban. A poliviinílalikohol fómnátriumvegyülete zselatinszerű masszaként válik ki. A maradék alkohol eltávolítása végett kb. egy óra hoszszat csökkentett nyomáson és a nedvesség, továbbá oxigén teljes kizárása köziben gyenge nitrogénánamot bocsátunk az állandó keverésben tartott sreaikcióeiegyen keresztül. Majd 30 g etiljodidot adunk az elegyhez erős keverés köziben, máikoris a fémnátriumvegyület gyenge melegítés köziben oldatba megy. Egy óra hosszat tartó keverés után a reakciókeveréket kb. 500 ml acetonra öntjük. A képződött poliivinil-etiléter pelyhes masszáiként kivélik és centirilfugálással elkülöníthető. A polivinilallkdhol étere hideg vízben oldhatatlan, forró vízben és metanolban azonban feloldható. Az éterezettségi fok átlagosan kb. 15—1210%. 2. példa: 10 g ífémnátri'umot 200 ml abszolút alkoholban feloldunk. A felesleges alkoholt vákuumban nedvesség és oxigén teljes kizárása közben iepá-10 15 20 25 35 40 45 roljuk. Az így nyert nátriumalkoholátot az előbbivel azonos elővigyázatossági rendszabályok mellett 200 ml dimetilszulfoxidiban feloldjuk. Az oldathoz erős keverés közben adagokban 19 g polivinilalkoholt és 400 ml dimetilszulfoxidot aduok. Eközben a polivinilalkohol fémnátriumvegyülete zseiatinszerű masszaként válik ki. A képződött alkohol eltávolítása végett csökkentett nyomáson kb. egy óra hosszat gyenge oxigénmentes és nedvességmentes niitrogéngázáramoí bocsátunk az állandói keverésben tartott reakcióelegyen keresztül. Ezután erős keverés köziben 90 g allilbromidot adagolunk a reakcióelegybe. Eközben a fémnátriumszármazék lassan feloldódik. Egyidejűleg nátriiumbramid csapadék válik ki. Egy óra hoszszat tartó keverés után a teljes realkoiókeveréket vízifeleslegre öntjük és a felesleges allilbromid elszappanosítási céljából kb. fél óra hoszszat főzzük. A polivínilalkohol étere vízben oldhatatlan pelyhes masszaként kiválik és a folyadéktól centrifugálással elkülönítjük. Jégecetből •/aló átoldással tisztítjuk. Az éterezettségi fok kb. 23%. 3. példa: A 2. példa szerint nyert nátriumalkoholát-oldatba 150 g cinnamoilbromid dimetilszulfoxidos oldatát adagoljuk a 2. példával analóg reakciókörülmények között. A további feldolgozást az 1. példa szerinti módon végezzük. Az éterezettségi fok kb. 20%. Szabadalmi igénypont: Eljárás főként nagyobb molekulájú polihidroxi-vegyületek éteréinek előállításaira, azzal jellemezve, hogy a polihidroxi-vegyületelket dimetilszulfoxidban oldjuk és először valamely alkoholá'ttal, főként alkálifémalkoholáttal, majd pedig valamely alkil-, alfeenil-, aralkil- vagy aralkenillhalogeniddel reakcióba visszük, végül a keletkezett poliétereket ismert módon elkülönítjük. A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 6806941. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23. 2