154534. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a difenil bázisosan helyettesített étereinek előállítására

154534 3 6 ' A. találmány szerinti eljárás egy további lehetséges Kiviteli morfja esetében á (VÍÍI) általános képletnek megfelelő oxazolidont hídrolizélhatunk az f) eljárásmód szerint. Ilyen oxazolidónok pl. oly módon állíthatok elő, hogy az a) alatt említett reakciót valamely reakcióképes szénsavszármazik, mint klórszénsav-metilrészter vagy dietilkarbonát jelenlétében folytatjtífc le. A kiinduláanyagként felhasználásra kearíÜő oxazolidöliszármazékot oly N-izopropil-oxazölidonok, amelyek áz 5-helyzetben a fent említett fenolok valamelyikével éterezett metilénesoportot tartalmaznak. Áz oxazolidonszártnazéfcök hidrolízise savas vagy alkalikus közegben folytatható le, pl. híg sósav, híg kénsav vagy híg alkáBlügök, mint nátriumhidroxid- vagy kaíiunihMrpxldöldai segítségével A hidrolízis meggyorsítása céljából előnyösen melegítjük a reakdóelégyét. Lefolytatható a hidrolízis vízzel elegyedő oldószer, pl.- valamely rövídszénláncú alkohol jelenlétében is. Előállíthatók á kívánt vegyületek a g) eljárásmód szerint a (IX) általános képletű vegyfflietékböl, tehát a fentebb felsorolt fenolokból kiindulva is. Ezek a fenolok alkálifém-, mint nátrium- vagy káliumsójuk alakjában is alkalmazhatók. (X) általános képletű kiindulóanyagként 1 -halogén-2-hidr oxi-3-izöpropilamino^propáno'k kerülnek alkalmazásra. Kiindulhatunk az l,2-di'hidroxi-3'-izopropilamino-propán kénsav- vagy szülfonsavésztereiből is. A reakciót előnyösen valamely "savlekötőszer, mint alkálihidroxid jelenlétében folytathatjuk le. Alkalikus közegben az alkalmazott; l-halogén-2--hidroxi-S-ízöpropilamino-propán átmenetileg a megfelelő 1,2-epoxipropánná. alakulhat, amely azután a fenollal reagál, A reakció valamely oldószer, mint' alkohol, benzol, toluol, dioxán, tetrahidrofurán vagy dimetilformamid alkalmazásával vagy anélkül, szobahőfokon vagy felemelt hőmérsékleten folytatható le. A kiindulóanyagként felhasználásra kerülő (X) általános képletű vegyületek pl. izopropilamin epikló-rhidrinnel, : alacsony hőmérsékleten való reagáltatása útján állíthatók elő. A h) eljárásmód esetében valamely (XI) általános képletű aldehidet reagáltathatunk izopropilaminnal ezt követő redukálás mellett, vagy az^ aldehidet izopropilamin jelenlétében is hidrogénezhetjük katalizátor jelenlétében. A reakció a d) eljárásmód esetében megadott reakciókörülmények között mehet végbe. Ha Y helyén oxigénatom áll, akkor a ketocsoport redukciója ebben az esetben is a C—N-kettőskötés redukálásával egyidejűleg megy végbe. A, találmány szerinti eljárás egy további lehetséges kiviteli módja esetében a (XII) általános képletű karbonsavamidokat redukáljuk az i) eljárásmód szerint. Az e karbonsavamidok alap vegyületeként szereplő difeniléter-karbonsavak pl. a fent említett fenolokból állíthatók élő, alfa-hidroxi-béta-klórpropionsawal való reagáltatás útján. Az ezekből a szokásos módon előállított hidroxikarbonsavamidok enyhe oxidáció útján alakíthatók át a megfelelő ketokarbonsavamidókká. ! A kárbonsövamkioknak a kívánt termékekké való redukálása komplex fémhidridek, előnyösen lítiumalumíniumhidrid segítségével történhet. Oldószerként a reakció szerrtpöritjáMl közömbös oldószerek, mint éter vagy tetrahidrofurán alkalmazhatók. Áz Y helyén ojfigéBfttomot tartalmazó Vegyületek, tehát ketokarbonsavamidok esetében a ketocsoport is egyidejűleg redukálódik. Végül előállíthatók a találmány szerinti új vegyületek oly módon is, hogy a (XIII) általános képleM vegyületeket debenzifez^Ök vagy — amennyiben Rx és/Vagy Rz aetlgy#köt képvisel — hidrolizáljuk. A beftzil-MMtöWás előnyösen katalitikus fcidrogéííeEéssel, ríemesférri-katalizátor, mint palládium vagy piátitta jelenlétében történhet. Ha acilvegyületek kerülnek kiindulóanyagként alkalmazásra, amelyekben az aeilgyök előnyösen rövidszénlárreú alifás aeilgyök, mint acetil- vagy propkmilgyök lehet, akkor a hidrolízis savas vagy alkalikus vizes közegben folytatható le. A1 (XIII) általános képletű benzilés/vagy acilvegyületek előállítása a fentebb leírt eljárásmódok valamelyike szerint történhet, oly módon, hogy az említett kiindulóanyagok helyett a megfelelően acilezett vagy benzilezett vegyületeket alkalmazzuk fcitodttlóanyagként Ha pl. RÍ helyén aciloxL-esbporí áll, akkor kiindulóanyagként a megfelelő o-aeiloxifenil-fenol-származékokat alkalmazzuk és ezeket az a):—i) alatt említett eljárásmódok valamelyike szerint alakítjuk át a (XIII) általános képlétnek megfelelő vegyületté. Ha oly (XJII) általános képletű vegyületet kívánunk előállítani, amelyben Ra helyén aeilgyök áll, akkor pl. a megfelelő (III) általános képletű vegyületet aeilezhetjűk és a kapott acilvegyületet a b) alatti eljárással alakíthatjuk át a (XIII) általános képletnek megfelelő vegyületté. Hasonló a helyzet az R2 helyén benzilgyököt tartalmazó vegyületek esetében is, amikoris acilezés helyett benzilezzük a megfelelő hidroxilvegyületeket. Ha olyan (XIII) általános képletű vegyületet kívánunk alkalmazni, amelyben R3 képviseli a benzilcsoportot, akkor az a), b), c), e) vagy g) eljárásmód szerint dolgozhatunk, a primer aminők helyett a megfelelő N-benzilvegyületek alkalmazásával. Ha Rx, R2 és R3

helyén egyaránt acil-, ill. benzilcsoportok állnak, akkor ezeket egymás után hasíthatjuk le a fentebb megadott módon. A találmány szerinti eljárás termékeit szabad bázis vagy só alakjában kaphatjuk; a termékek szükség esetén a szokásos feldolgozási módszerekkel, pl. átkristályosítással vagy adott esetben szabad bázissá történő átalakítás és ezt követően valamely megfelelő savval való reagáltatás útján tisztíthatók. A találmány szerinti eljárás termékei adott esetben fiziológiailag elviselhető szerves vagy szervetlen savval képezett sóvá is átalakíthatók. A sóképzésre alkalmas szerves savak példái-16 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 3