154532. lajstromszámú szabadalom • Fungicid készítmény növények gombakártevők elleni védelmére

15 a-ííS^-diklóíbenzilJ-a-fenil-S-piridin-metanol, op. 134 C°; a,a-bisz-(4-klórbenzil)-3-piridin-rnetanol-hidroklorid, op. 215—218 C°; a-i(x-brómfenil)'-a-i(2,4-diklórbenzil)-3-piridin-metahol, op. 177—18 C°; a-{3-brómbenzil)-a-<4-Mórfenil)-3-piridin-metanol, op. 133,5—135 C°; a-{x-brómfenil)-a^(4-klórbenzü)-3-piridin-metanol, op. 170—172 C°; a-(4^metoxifenil)-a-fenil-3-piridin-metanol, op. 117,5—119 C°; a-<(4-klórfenil)-a-i(3,4-diklórbenzil)-3-piridm-metanol, op. 149—150,5 C°; a-benzil^a^(4-klórfenil)-3-piridin-metanol, op. 130—131,5 C°; a-(2,4-diklórbenzil)-a-{4-klórfenil)-3-piridin-metanol-fószfát, op. 188—189 C°; a-j(2,4-diklórbenzil)-a-(4-klórfenil)-3-piridin-metanol-szulfát, op. 151—152 C°; a-i(2,4-diklórbenzil)-a^(4-klórfenil)-3-piridin-metanol-nitrát, op. 172—174 C° (boml.); a-(2,4-diiklórbenzil)^a-i(4-klórfenil)-3-ipLridin-metanol-p-toluilszulfonát, op. 215—217 C°; a-(í2-tienil)-a-fenil-3-piridin-rnetanol, op. kb. 117 C°; a-j

(2-tienil)-a-fenil-3-p:iridin-metanol-hidroklorid, op. kb. 172 C°; a-izopropil-a-fenil-3-piridin-metanol, op. 128—129 C°; a,a-bisz-<(ciklopropil)-3-piridin-metanol-hidroklorid, op. 149 C°; ai(4-metiltiofeml)-a-fenil-3-piridin-metanol, op. 151—153 C°; a-j(4-klórfenil)-a-ciklopTopil-3-piridin-metanol op. 83—®5 C°; a-(4-klórfenil)-a-ciklopropil-3-piridin-metanol-hidröklorid, op. 146 C°; cHCÍklobutü-a-fenü-3-piri din-metanol, op. 125—126 C°; a^(4-klórfenil)-a-fenil-3-piridin-metanol-foszfát, op. 183—185 C°; a-(4-kló:rfeml)-a-fenil-3-piridin-metanol-oxalát, op. 137—140 C° (boml.); cf,a-bisz-!(4Hklóiifenil)-3-piridin-metanol-N-oxid, op. kb. 140 C°; a-fenil-a^(3-piridil)-^(4-piridil)-etanol, op. 13,2 C°; a^(4-klónfenil)-a^(3-piridil)-y5-i(2-pirid;il)^etanol, op. 101 C°; a^(4-klórfenil)-a-!

(5-metil-3-piridil)-/3-(

;

2--piridil)-etanol, op. 131 C°; a,a-bisz4(2;

4-diklórbenzil)-3-piridin-metanol-hidröklorid, op. kb. 200—205 C°; az l-(3-piridil)-ü.,i2-difenil-etanol nitrálási terméke. A találmány szerint {elhasználható 3-piridil-metán-szárniazékok szintén többféle módszer szerint állíthatók elő. Eljárhatunk pl. oly módon, hogy a 2 mól benzolt vagy benzolszármazékot tömény kénsav jelenlétében prridil-3-karboxaldehiddel reagáltatunk, amikoris 3-piridil-difenilmetánt ül. 3-piridil-di-<helyettesített fenilj-metánt kapunk. 16 A termék a szokásos extrahálási módszerrel könnyen elkülöníthető a reakeióelegyből. Eljárhatunk oly módon is, hogy valamely diaril-3-piridin-metanol jégecet, tömény sósav 5 és 47%-os vizes jódhidrogénsav elegyében hevítünk és így a hidroxilcsoportot redukáljuk (vö. Sperber és mtsai, 2 272 895 sz. amerikai szabadalmi leírás, 1955. dec. 20.). 10 Az olyan vegyületek, amelyekben a metánszénatom négyszeresen van helyettesítve, a megfelelő diaril-3-piridü-metánokból állíthatók elő, cseppfolyós ammóniában, nátrium vagy káliumamid jelenlétében történő alkilezés út-15 ján. Ezekkel a módszerekkel az alábbi vegyületeket állítottuk elő: 3-piridil-difenilmetán, fp. 0,7 mm Hg-oszlop 20 nyomás alatt 155 C°; a vegyület állás közben kikristályosodik, op. kb. 70—71,5 C°; 3-piridil-difenilmetán-hidroklorid, op. kb. 169—170 C°; a,a-bísz-(4-fluorfenil)-^3-piridil-metán, 25 fp. 170—173 C°/l,25 mm. a,a-bisz^(4-metil-3-klórfenil)-3-piridil-metán, fp. 205 C°/0,2 mm Hg. a,a-bisz-(4-metoxifenil)~3-piridil-metán, fp. 211—213 Co

/0,5

mm Hg; 30 a,a-bisz-i(p-toril)-3^-piridil-metán, fp. 235 C°/15 mm Hg; a,a-bisz-(4-klórfenil)-3-piridil-metán, fp. kb. 160 C°/0,05 mm Hg; a,a-bisz-(4-klórfenil)-3-piridil-metán-35 -hidroklorid, op. kb. 70 C°; a-j(4-klórfenil)-a-fenil-3-piridil-metán, fp. 157 C°/0,05 mm Hg; 1-fenil-1 ^(3-piridil)-2-J(4-piridil)-etán, op. 75—76 C°; 4Q

S-bisz-^^-kiklórfeni^-metil-piridin-hidroklorid, op. 165 C°; 3-(a-n-pentil-benzil)-piridin, fp. 131—135 C°/0,05 mm Hg, n25

D

=

1,5443; 3-[a,a-bisz-(4^klórfenil)]-piridin; 45 3H[ffi-metil-a,a-bisz^(4-klórfenil)-metü] -piridin-hidroklorid, op. kb. 165 C°; 3-[a,a-biszH(4-iklórfenil)-fenetil]-piridin, op. 126—128 C°; 3-[cí,a-biszJ(4-klórfenil)-fenetil]-piridin-50 -hidroklorid, op. 204—200 C°. A fent felsorolt vegyületek N-oxidjait oly módon állíthatjuk elő, hogy a megfelelő piridin-vegyület 10 súlyrésznyi mennyiségét 100 55 súlyrész oly ecetsavban oldjuk, amely 25 súlyrész 30%-os hidrogénperoxidot is tartalmaz. Az elegyet azután kb. 8 óra hosszat hevítjük 80 C° körüli hőmérsékleten. Ennek befejezte után a reakcióelegyet vákuumban kis térfo-60 gátra pároljuk be és a maradékhoz 10 rész vizet adunk. Az így kapott vizes elegyet éterrel extraháljuk, az oxidációs termékként kapott N-oxidot tartalmazó éteres fázist elkülönítjük, majd az éteres oldatot szárazra pároljuk be, 65 amikoris maradékként kapjuk a kívánt N-oxidot. 8