154502. lajstromszámú szabadalom • Eljárás paraffinok és kenőolajok finomítására
154502 3 4 csökkenése nem kívánatos. Anélkül, hogy ezt elméletileg alátámasztanánk, feltételezhető, hogy az üzemi körülmények változása vagy az alapanyag szénhidrogén-összetételének változása színképző anyagoknak a katalizátor által való adszorbeálásával jár, s ezeket az új termék deszorbeálja, és ezáltal az előírásostól eltérővé válik. A találmány tárgya tehát a nyersanyag változtatásának megkönnyítése a hidrogénes utófinomítás során. A találmány értelmében paraffinok és kenőolajok fokozott nyomáson hidrogén és egy hidrogénező katalizátor jelenlétében való olyan hidrogénes utófinomítása, amelynek során a kiindulási anyagot mikrokristályos paraffinról kristályos paraffinra vagy oldószerrel kezelt kenőolajról oldószerrel nem kezelt kenőolajra cseréljük ki, oly módon történik, hogy az átváltást az eredeti kiindulási anyag betáplálásának megszüntetésével, de a hidrogén bevezetésének folytatásával kezdjük, majd egy másik szénhidrogénnyersanyagot táplálunk be, a hőmérsékletet az eredeti kiindulási anyag esetében használt hőmérséklet fölé, legfeljebb 400 C°-ra emeljük 5—50 órára, majd leszállítjuk a hőmérsékletet, és megkezdjük kristályos paraffin vagy oldószerrel nem kezelt kenőolaj kezelését. A találmány tehát lényegében más kiindulási anyagra való áttérés közben magasabb hőmérsékletet alkalmaz, miáltal meggyorsul a színképző anyagok deszorhciója a katalizátorról. A magasabb hőmérsékletű üzem közben kezelt anyag tartalmazza ezeket a színes anyagokat, és ezért kívánatos, hogy közbülső szénihidrogénnyersanyagként gyengébb minőségű és olcsóbb anyagot használjunk, mint a kenőolaj vagy a paraffin, melyre nincs káros hatással a színképző anyagok jelenléte, vagy amelyet utóbb egy másik üzemben pl. hidrogénező finomítással lehet kezelni. Ezt a közbülső nyersanyagot a továbbiakban „puffer"-anyagnak fogjuk nevezni, és egy alkalmas puffer-anyag pl. a gázolaj, különösen a 250 és 4O0 C° között forró gázolaj. A puffer-anyag használata különösen célszerű kenőolajok hidrogénes utáfinomítása céljára. Egy másik közbülső nyersanyag lehet egy oldószerrel nem . kezelt kenőolaj, különösen, ha ilyen olaj a szükségletet meghaladó mennyiségben áll rendelkezésre. Paraffinok hidrogénes utófinomítása esetén nehéz lehet olyan puffer-anyagot találni, amely nem visz be más nem kívánatos anyagot a reakciórendszerbe, és nem teszi a paraffint az előírástól eltérővé egyéb okokból. Ebben az esetben a közbülső nyersanyag célszerűen kristályos paraffin, elsősorban a később kezelni kívánt kristályos paraffin. Nyilvánvaló, hogy némi előírástól eltérő kristályos paraffint fogunk termelni ezzel az eljárással, de a hőmérséklet növelése nagymértékben csökkenti az előírástól eltérő termelés időtartamát, éspedig kevesebb mint 50 órára, az üzem hatásában te, hát még mindig jelentős növekedés mutatkozik. Paraffin és kenőolaj hidrogénes utófinomításának üzemi körülményeit az alábbi tág határok között választhatjuk meg: Különösen 5 Előnyös szakasz előnyös szakasz Hőmérséklet 246—357 C° lásd alább Hidrogén parciális nyomása 16—100 atm. 27—67 atm. Nyersanyag térsebessége 0,1—6 tf/tf-h 0,2—4 tf/tf-h Hidrogén áramlási sebessége 1—150 tf/tf anyag 15—50 tf/tf Különösen előnyös hőmérsékletek: mikrokristályos paraffin 302—357 C° kristályos paraffin 246—302 C° kenőolaj, oldószerrel kezelt 232—288 C° kenőolaj, oldószerrel nem kezelt 232—280 C° A magasabb hőmérsékletű üzem közben a hidrogén áramlási sebessége és a nyersanyag térsebessége ugyanolyan határok között lehet, mint a termelő üzem közben. A nyomás is a termelő üzemben alkalmazott lehet, de előnyös, különösen paraffinok kezelése alkalmával, a nyomást a termelőüzemi nyomás alá csökkenteni, pl. 1—27 atm., előnyösen 1—16 atm. üzemnyomásra. A katalizátor állhat egy vagy több hidrogénező fémből egy hordozón, előnyösen a periódusos rendszer Via vagy VIII csoportjába tartozó fémekből vagy réniumból. A fémek, különösen a Via csoport, a vascsoport féméi és a rénium oxidjaik vagy szulfidjaik alakjában alkalmazhatók. A fémek mennyisége az alábbi határok között változhat. Via csoport féméi 3^25 s% Mo03 , Cr 2 0 3 vagy W2 0 7 oxidok alakjában számítva nikkel vagy kobalt 1—15 s% NiO vagy <3oO 45 alakjában számítva vas 3—25 s% Fe2 0 3 alakjában számítva platinacsoport 0,1—0,5 s% fémként féméi számítva 50 rénium 1—25 s% Re2 0 7 -ként számítva Különösen előnyös katalizátor, főként paraffinok hidrogénes utófinomítására, a hordozóra felvitt nikkeloxid és molibdénoxid. A molib-55 dénoxid mennyisége Mo03 -ként számítva az egész katalizátornak 3—25 s%-a lehet, a nikkeloxidé pedig NiO-ként számítva 3—15 s%^a. A legelőnyösebb katalizátorok 9—15 s% molibdénoxidot és 3—5 s% nikkeloxidot tartalmaz-60 nak-Egy másik különösen előnyös katalizátor, főként kenőolajok hidrogénes utófinomítására, vas- és molibdénoxidokból, továbbá előnyösen kobaltból is áll hordozóra felvíve. Az oxidok 65 mennyisége lehet: 15 20 25 30 2'