154443. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített flavánszármazékok előállítására
154443 19 3-n-feutil-64iidix>xi-4'-etoxi-flavanon, 3-n-lbutil-j6-ftiidroxi-4'-izopropoxi-flaivanon, 3-n-butil-6-hidroxi-4'-izobutoxi-flavanon, 3-n-fcutü-6-hidroxi-4MzoamiloxHflavanon, 3-n-toutil-^6-)hidroxi-4'-'(2-«dimetilami.noetoxi)-flavanon, 3-n4)util-64iidroxi-4'M(3-dimetilaminopropoxi)--iflavanon, 3-n-toutilJ 6,4-diihidiroxii-flavanon, S-n-lbutil-ie-hidroxi-iS'^'-etiléndioxi-ílavanon, 3-n-jbutil-6-hidroxi^3',4'-propiléndioxi-Jflavanon, 3-Bzek. butil-^-lhidroxi-S'^'-imetiléndioxi-tflaiva--non, 3-terc. butil-6-hidroxi-3',4'-metiléndioxi-f lavanon, 3-izoamil-6-mdroxi-3S4'-metiléndioxi-f lavanon, S-izohexil-ß-hidroxi-S'^'^metilendioxi-flavanon. 3-nHbutil-6-hidroxi-3\4'-dimetoxi-f lavanon, 3-izobutil-64üdroxi~3^4'-dimetoxi-flavanon, 3-szek. butil-6-hidroxi-3',4'-dimetoxi-flavanon, 3-terc. butiMS-hidroxi-®',4'-dimetoxi^flavanon, 3-n-amil-6Jhidroxi-3\4'-dimetoxi-f lavanon, 3-izoamil-64úd!roxi-3',4'-dimetoxÍHflavanon, 3-n-hexilj6-hidroxi-3',4'Hdimetoxi-íflavanon, 3-izöhexil-6~hidroxi-3',4'-dimetoxi-f lavanon, 3-nHbutil-6i,4-d:ihidroxi-3'-ímetoxi-f lavanon, •.. 3-izoibutil-i6,4'-dihidroxi-3'-metoxi-iflavanon, 3-n-amil-6,4'-dihidroxiJ 3'-Mietoxi-tflavanon, 3-izoamil-6,4'^dihidroxi-3"metoxÍHf lavanon, 3-n JbutiM),3' ,4'-trimetoxi-f lavanon, 3-izobutil-6,3\4Mrimetoxi-f lavanon, 3-n-amil-6,3',4'-trimetoxi-jf lavanon, 3-izoamil^6,3',4'-tri!metoxi-flaivanon, 3-n-fbutil-6-hidroxi-4'-nitro-f lavanon, 3-n-(b'Util-J6-hidroxi-4'-dimetilamino^flavanon, S-nHbutilJe-hidroxi-^'JÍdi-n-JbutilaminoJ-f lavanon, 3-n-aniil-6-hidroxi-4'-acetamido—flavanon. 20 3-izohexil-4'Hmetoxi-ílavanon-46-oxiecetsavetilészter; 3-n-butil-, 3-izobutil-, 3-n-amil-, 3-izoamil-, 3-n-hexil- és 3-izohexil-3',4'-metiléndioxi-fla-5 vanon-6-oxiecetsav-etilészter; 3-nnbutil-, 3-izobutil-, 3-n-amil- és 3-n-hexilj3',4'-dimetoxi-iflavanon-J 6-oxiecetsavetilész-ter. Ezeket az észtereket a 10. példáiban leírthoz 10 hasonló módon a megfelelő pirrolididekké, rnorfolidokká, piperididekké, ill. dietilamidokká alakíthatjuk át, vagy pedig a 24. példában leírthoz hasonló módon a megfelelő szabad savakká elszappanosíthatjuk. 15 30. példa: 0,5 g 3-nHamil^6-hidroxi-4'-aoetamido-iflavanont 25 ml 10%-os metanolos sósavoldattal 8 20 óra hosszat forralunk, majd a reakcióelegyet bepároljuk. Ily módon a 3-n-amil-6-hidroxi-4'-amino-flavanon. hidrokloridját kapjuk. 25 31. példa: a) 2,5-dihidroxifenil-n-amilketont benzilvanillinnel kondenzálunk az 1. példában leírthoz hasonló módon; termékként 3-n-butil-6-hid-roxi^3'-metoxi-4'-benziloxi-flavanont kapunk. 30 b) 1 g 3-n-Jbutil-64iidroxi-3'-metoxi-4'Hben-ziloxi-flavanont 50 ml hidrogénlkloriddal telített etilacetátban oldunk, az oldathoz 5%-os palládiumos aktívszén-katalizátort adunk és 35 C° hőméirsékleten a számított mennyiségű hid-35 rögén felvételéig hidrogénezzük. A katalizátort ezután kiszűrjük és a szüredékiből az oldószert elpárologtatjuk. Ily módon 3-n-butil-6,4'-dihidroxi-3'-metoxi-flavanont kapunk termékként. 28. példa: < 40 32. példa: A 3. példában leírthoz hasonló módon, a megfelelő 6-hidroxinflavanoidok acetilezése útján az aláJbb felsorolt további vegyületek állíthatók elő: 45 3-n-butil-, 3-izobutil-, 3-szek. butil-, 3-terc. bu-til-, 3-n-amil-, 3-izoamil-, 3-n-hexil- ós 3-izo-•4iexilj 6-acetoxi-4'-metoxi-flavanon; 3-izobútil-, 3-szek. (butil-, 3-terc. butil-, 3-n-amil-, 3-izoamil-, 3-n-hexil- és 3-izohexil- 50 -6-acetoxi-i3',4'-metiléndioxi-flavanon; 3-n^butil-, 3-izobutil-, 3nszek. butil-, 3-terc. butil-, 3-n-amil-, 3-izoamil-, 3-n4iexil- és 3-izohexil-6-acetoxi-3\4'-dimietoxi-flavanon; 3-n-butil-, 3-izobutil-, 3-n-amil-, 3-izoamil-, és 55 3-n-hexil-6-aeetoxi-4'-metoxi-flaván. 29. példa: A 9. példában leírthoz hasonló módon, a meg- ß 0 felelő 64hidroxiJ flavanoidok foróm-, ill. klórecetsav-etilészterrel való reagáltatása útján az alább felsorolt további vegyületeik állíthatók elő: 3-n-butil-, 3-n-amil-, 3-izoamil-, 3-n-hexil- és 65 a) 0,6 g 3-n-foutiI-6-Mdroxi-4'-nitro-flavanont 2 g vasporral 50 ml aceton és 2!0 ml 10%-os ecetsav elegyében 4 óra hosszat forralunk. Az elegyet azután forrón leszűrjük. A szüredékiből lehűléskor kikristályosodik a 3-n-butil-6-hidroxi-4'-amino-flavanon. b) 0,3 g l3-n-jbutil-6-hidroxi-4'-amino-flavanont 2 ml ecetsavanhidrid és 2 ml piridin elegyével 24 óra hosszat szobahőfokon állni hagyunk. Az elegyet azután bekeverjük jeges vízbe és a kivált 3-n-butil-6saoetoxi-4'-aeetamido-flavanont leszívátással elkülönítjük és etanolból átkristályosiítjuk. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az (I) általános képletű helyettesített flavanoidoknak — e képletben RÍ és R5 hidroxilcsoportot, 1—10 szénatpmos, adott esetben helyettesített alkoxicsoportot, tetrahidropiranil-(2) -oxicsoportot, 1—6 szénatomos aciloxi-10
