154399. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 5-szulfonil-1,2-ditiol-3-on-vegyületek előállítására
154399 7 8 Vegyület Op. C° 4-iklór-5-(3'-karboxifemlszulfonil)-l,2--ditiol-3-on 255 4-klór^5-(4, -m'etoxifenilszulfonil)-l,2--ditiol-3-on 162 4-klór-5-benzilszulfonil-l,2-ditiol-3-on 139 4-klór-5-H[5',6',7',8'-tetrahidronaftil-H(2>szulfonil]-l,;2-ditiol-3-on 143 4-klór-5-[tieniM2')-szulfonil]-l,2-ditiol-3-on 134 4-fenil45-etilszulfonil-l,2~ditiol-3-on 113 4-fenil-5-femlszulfonil-l,,2-ditiol~3-on 117 4-fenil-54(4'-tolilszulfo:nil)-l) 2-ditiol-3-on 133 4-^4'-toHl)-J 5-metilszulfonil-l,2-ditiol-3-on 188 4^(4'-tolil)-5^fenilszulfonil-l,2-ditiol-3-on 141 8. példa: 1,18 rész 4-klór-5-(4'-klórfeniltio)-l,2-ditiol-3--on 80 tf.rész jégecettel készített oldatához keverés közben, egy óra alatt szobahőfokon hozzácsepegtetjük 1,5 tf.rész 40%-os vizes pereoetsav és 15 tf.rész jégeeet elegyét. Ezután az elegyet 15 óra hosszat hevítjük 67—70° hőmérsékleten. Az ecetsavat ezután ledesztilláljuk és a maradékot etilénglikol-monometiléterből átkristályosítjuk. Az így kapott termék 190° körül, nem éles olvadásponttal olvad. Kovasavgélen, kloroformos közegben kromatográfiai adszorpciót végezve, tiszta 4-klór-5^(4'-klórfenilszulfonil)-l ,2-ditiol-3--ont kapunk, amely 192°-an olvad. 9. példa: 638 rész (3,00 mól) <4-klór-l,,2-ditiol-3-on-5-il)-etil-szulfid 2000 tf.rész jégecettel készített szuszpenziójához 30 óra alatt, 30—35° belső hőmérsékleten, keverés közben hozzáadunk 1300 tf.rész (Kb. 6,85 mól) ecetsavas kb. 40%-os perecetsav-oldatot; a hozzáadást olyan ütemben végezzük, hogy az első 700 tf.rész hozzáadása 6 órát vegyen igénybe. Az elegyet szoháhőíokon további 20 óra hosszat keverjük, ezután 10° hőmérsékletre hűtjük le, a kristályos reákcióterméket leszűrjük, metanollal többször mossuk és levegőn megszárítjuk. Ily módon 550 rész 4-klór-5-etilszulfonilJl,:2-ditiol-i3-ont az (elméleti hozam 75%^a) kapunk, amely 12'20-on olvad. Az 1—9. példában leírthoz hasonló módon állíthatók elő az alább felsorolt további (I) általános képletű vegyületek is: 4-klór-j5-(2'^kIÓ!rbenzilszulfonil)-il,2-ditiol-3-on, 4-klór-5-(4'-klórbenzilszulfonil)-l,2-ditiol-3-on,' 4-klórJ5H(4'-brámbenzilszulfonil)-l,2-ditiol-3-on, 4-Jklór-i5-(4'-metilbenzilszulfonil)-l,2-ditiol-3-on, 4-klórH5^(naft-[l']-il-metilszulfonil)-l,2-ditiol-3-on, 4j(4'-Jklórfenil)-5-1 met!Ílszulfonil-l,2-diitiol-3-on, 4-J (4'-terc.butilfenil)-4-metilszulfonil-l,2-ditiol-3-on, , 4iklár-5-karboximetilszulfoniH,2-ditiol-3-on, 4-klór-5-(metoxikarbondl-metilszulf onil)-l,2--ditiol-3-on, 4-klór-5-(2'-metoxi-etilszulíoml)-l,2-ditiol-3-on, 4-klór-5-i(2'-acetamido-etilszulfonil)-l,2--ditiol-3-on, 4-klór-5-i(2'-d!Íetilamino-etilszulfonil)-l,2--ditiol-3-on, 4-klór-5-(2'-p-tolil-etilszulfonil)-l,2-ditiol-3-on, 4-klór-5-i(2'-p-klórfenil-etilszulfonil)-l,2--ditiol-3-on, 4-'klór-5H(2'-hidroxi-5'-nitrofenilszulfonil)-l,2--ditiol-3-on, 4-klór-5-(2'-cianofenilszulfonil)-l,2-ditiol-3-on. 4-klór-5-í(2'-brómnaftil-[l']-szulfonil)-l,2--ditiol-3-on, 4-klór-5-(4'-n-nonilfenilszulfonil)-l,2-ditiol-3-on, 4-(klór-5-(4'-fenoxi-feniLszulfonil)-l,2-ditiol-3-on, 4-klór-5-difenilszulfonil-4,2-ditiol-3-on, 4-klór-5-(4'-etiltiofenilszulfonil)l,2-ditiol-3-on, 4-iklór-5-(4'-dimetilamino-fenilszulfonil)-l,2--ditiol-3-on, 4-klór-5-'(n-hexilszulfonil)-l,2-ditiol-3-on. Az (I) általános képletű új 5-szufonil-l,2-ditiol-3-on vegyületek fitopatogén gombák spórái elleni hatásosságát az alább felsorolt gombafajok spóráival szemben vizsgáltuk, az alább leírt csírázási próba útján. Alternaria tenuis Botrytis cinerea Clasterosporium c. Coniothyrium dipl. Fusarium culmorum Mucor spec. Penicillium spec. Stempihylium cons. A hatóanyagok 1%-os, 0,1%-os, ill. 0,01%-os aoetonos oldatának 1—1 cm3-jét azonos körülmények között felvittük 2—2 üveglapra (26 X 76 mm méretű tárgylemezekre). Az oldószert elpárologtattuk és így az üveglapokon a hatóanyag egyenletes bevonatot képezett. Az így előkészített üveglapokat a fent említett gombák spóráival beoltottuk és csészékben, vízgőzzel csaknem telített légkörben, szobahőfokon tároltuk. A kicsírázott spórákat kétízben számláltuk meg, először 2—3 nap múlva, másodszor pedig 4—5 nap múlva. Az így kapott értékekből középértéket számítottunk. A kapott eredményeket az alábbi táblázatban foglaltuk össze. E táblázatban : + legalább 90%-os csírázásgátló hatás, az 1%-os hatóanyagoldat 1 cm3 -jének maradéka által; ++ ugyanilyen gátló hatás, a 0,1%-os hatóanyagoldat 1 cm3 -jének maradéka által; +++ ugyanilyen gátló hatás, a 0,01%-os hatóanyagoldat 1 cm3 -jének maradéka által; — az alkalmazott hatóanyagkoncentrációk nem mutattak gátló hatást. A gombafajok jelölése a táblázatban: •/'': A Alternaria tenuis. E Fusarium culmorum. B Botrytis cinerea. F Mucor spec. C Clasterosporium c. G Penicillium spec. D Coniothyrium dipl. H Stempihylium cons. 10 15 20 25 30 85 40 45 50 55 60 4
