154399. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 5-szulfonil-1,2-ditiol-3-on-vegyületek előállítására
1543 3 klórozott alifás vagy aromás szénhidrogének, alkoholok, éterek, amidok, szulfoxidok, vagy pedig az említett oldószerek vízzel képezett elegyei jöhetnek tekintetbe. (III) általános képletű szulfinsavas sóként elsősorban az alkáli- vagy 5 földalkálifémsók, valamint az ammóniumsók kerülhetnék alkalmazásra, felhasználhatók azonban más fémekkel, pl. vassal, rézzel, cinkkel, vagy alumíniummal képezett szulfinsavas sók is. Az (I) általános képletű új hatóanyagok elő- io állíthatók azonban oly módon is, hogy valamely, a csatolt rajz szerinti (IV) általános képletnek megfelelő l,2-ditipl-3-on-szurfidot —e képletben Rx és R 2 jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel — az (I) általános képletű szül- 15 fonilvegyületté oxidálunk. Oxidálószerként e célra pl. hidrogénperoxid, szerves persavak, mint perecetsav, vagy pedig káliumpermanganát alkalmazhatók. A '(IV) általános képletnek megfelelő vegyü- 20 letek gyenge termelési hányadokkal nyerhetők, ha valamely 5-halogén-l,2-ditiol-3-on vegyületet egy R2S—Z általános képletű sóval — ez utóbbi képletben R2 jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel, Z pedig valamely fém- 25 atom-kation ekvivalensét képviseli — reagáltatunk alkalikus közegben. Ha a fenti vegyületékben Rt helyén halogénatom áll, ez előnyösen klór lehet. Az Rx helyén adott esetben álló fenilgyök esetleg halogénnel, 30 különösen klórral, vagy pedig 1—4 szénatomos alkilgyökkel lehet helyettesítve. Az R2 helyén álló alkilgyök egyenes vagy elágazó szénláncú lehet és előnyösen 1—10 szénatomot tartalmazhat, továbbá pl. még az alábbi 35 helyettesítők legalább egyikét is hordozhatja: halogén, hidroxil, karboxil, alkoxikarbonil, fenil, alkoxi, acilamino, alkiiamino, dialkilamino, alkilfenil és/vagy halogénfenil. Amennyiben R2 helyén egy adott esetben he- 40 lyettesített aromás gyök áll, ez különösen fenilgyök, naftilgyök, vagy tietralinilgyök lehet. Ezek az aromás gyökök az alábbi helyettesítőkkel lehetnek egyszeresen vagy többszörösen helyettesítve: hidroxil, amino, nitro, ciano, karboxil, 45 karbamoil, halogén, 1—9 szénatomos, egyenes vagy elágazó láncú alkil, fenil, fehoxi, alkoxi, alkiltio, alkiiamino, dialkilamino és/vagy alkanoilamino. Az (I) általános képletnek megfelelő új 5-szul- 50 íoniH,2-ditiol-3-on vegyületek kiváló fungicid és baktericid hatásuk folytán fitopatogén gombák és mikroorganizmusok növényeken való irtására, valamint szerves anyagok és használati tárgyak károsító és roncsoló hatású gombák és 55 baktériumok elleni védelmére használhatók. Ezek az új vegyületek a talajban élő gombák és nematodák ellen is hatásosak és így talajfertőtlenítésre is alkalmazhatók. Az (I) általános képletű új hatóanyagok szá- 60 mos fitopatogén gomba ellen hatásosak. Ezért jól használhatók növények és növényi részek, mint virágok, magvak, gyümölcsök, gyökerek, szárak és levelek gombásodása elleni védelmére valamint az említett növényi részeken meg- fi5 t 4 jelent gombák irtására. Ezek az új vegyületek a növényi szervezetbe felszívódva is kifejtik hatásukat. E tulajdonságuk folytán széleskörű és tartós védelem nyújtható az új l,2-ditiol-3~on vegyületek segítségével a kezelt növényeknek gombák támadása ellen. Az új hatóanyagok a vetőmagvak kezelésére is alkalmazhatók: a magvak csírázóképessége ezáltal nem szenved károsodást. Az új hatóanyagok a növényvédelemben a szokásos eloszlató- és vagy vivőanyagokkal kombinálva alakíthatók használatra kész szerekké, amelyek hatóanyag-koncentrációja 0,01% és 2% között lehet. Az l,2-ditiol-3-on vegyületek csoportjának egyes képviselői, mint pl. a 4,5-diklór-l,2-ditiol-3-on (1 102 174 sz. közzétett német szabadalmi bejelentés) és a 4-aril-5-klór-l,2-ditiol-3-on vegyületek (1 126 608 sz. közzétett német szabadalmi bejelentés) már ismeretesek voltak kártevőirtó és fungicid hatóanyagokként. Ezek a vegyületek azonban sem fitopatogén gombák, sem azok spórái ellen nem hatásosak és nagyfokú fitotoxikus'ságuk miatt a növényvédelemben fungicid szerekként nem alkalmazhatók. A találmány szerinti új vegyületek előállítási eljárását, valamint e vegyületek gyakorlati alkalmazását közelebbről az alábbi példák szemléltetik. E példákban, amennyiben más kifejezetten nincsen megadva, a „részek" súlyrészeket, a százalékok pedig súlyszázalékokat jelentenek. A hőmérsékleti adatok Celsius-fokokban értendők. 1. példa: 37,4 rész 4,5-diklór-l,2-ditiol-3-on és 40 rész benzolszulfinsav-nátriumsó elegyét 300 tf.rész metanolban keverés közben 30 percig melegítjük 60° hőmérsékleten. Ez alatt a termék egy része kikristályosodik. A reakció teljessé tétele céljából a reakcióelegyet szobahőfokon 2 óra hosszat állni hagyjuk. Ezután 400 tf.rész melegvizet (70°) adunk hozzá. A kivált reakcióterméket szűréssel elkülönítjük, vízzel mossuk és megszárítjuk. 56,8 rész nyers terméket kapunk (az elméleti hozam 97%-a). A kapott 4-klór-5-fenjlszulfonil-l,2-ditiol-3-on etanolból történő átkristályosítás után 121°-on olvad. 2. példa: 9,3 rész 4,5-diklór-l,2-ditiol-3-on, 15 rész 4--toluolszulfinsav-nátriumsó és 50 tf.rész víz elegyét keverés közben 50° hőmérsékletről 2 óra alatt 95°-ra hevítjük. E hevítés folyamán a reakciótermék kikristályosodik. A reakcióelegyet azután melegen leszűrjük, a szűrőn maradt szilárd terméket vízzel mossuk, majd megszárítjuk. A nyers hozam 14^1 rész (az elméleti hozam 92%-a). A kapott 4-klór-5-(4'-4olilszulfonil)-l,2-ditiol-3-on etanolból történő átkristályosítás után 132°-on olvad. ?,
