154349. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N,N'-diszubsztituált bipiridiliumsók előállítására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEIRAS Bejelentés napja: 1966. V. 27. (IE—236) Nagy-Britanniai elsőbbségei: 1965. V. 28. 1966. V. 13. Közzététel napja: 1967. VIII. 22. Megjelent: 1968. VI. 15. 154349 Szabadalmi osztály: 12 p 1—5 Nemzetközi osztály: C 07 d, Decimal osztályozás: Feltalálók: Colchester John Edward vegyész, Entwisle John Hubert vegyész, The Heath, Runcorn, Cheshire, Nagy-Britannia Tulajdonos: Imperial Chemical Industries Limited, London, Nagy-Britannia Eljárás N,N'-diszubsztituált bipiridiliumsók előállítására Találmányunk tárgya eljárás bipiridiliumsók, különösen 4,4'-bipiridil-bisz-lkvaternersók előállítására. Ismeretes, hogy a 4,4'-bipiridil-bisz-kvaternersók hasznos gyomirtók, és e vegyületek általában 5 4,4'-Jbipiridil kvaternerizálásával állíthatók elő. Ugyancsak ismeretes, hogy N,N'-dibenzil-tetrahidrabipiridil jóddal N,N'-dibenzil-bipiridiliumsóvá oxidálható; az eljárással azonban csak alacsony ibipiridiliumsó-kiteranelés érhető el és a ki- 10 indulási anyag jelentős része a két piridin-gyűrűt összekapcsoló kötés felszakadása közben benzil-piridiniumsókká alakul. A 662 281 sz. belga szabadalmi leírásunkban 15 ismertetett eljárás szerint N,N'-di-helyettesítetttetrahidro-4,4'-bpiridilek szerves oxidálószerekkel, különösen Ikinonoikkal N,iN'-dihelyettesített-4,4'-bipiridiliumsókká oxidálhatok. Azt találtuk, hogy NVN'-dihelyettesített-tetra- 20 hidro-4,4'^bipiridilek labilis halogénatomot tartalmazó vegyületekkel jó kitermeléssel N,N'dihelyettesített-4,4'bipiridiliumsókká alakíthatók. Találmányunk tárgya eljárás N,N'-dihelyettesített-tetrahidro-4,4'-bipiridilek N,N'-dihelyette- 25 sített-4,4'-bipiridiliu(msókká történő átalakításáfa, azzal jellemezve, hogy a tetrahidrobipiridilt egy vagy több, labilis halogéhatomot tartalmazó szénvegyülettel kezeljük. A „halogén atom" kifejezés alatt fluor nem értendő. 30 A találmányunk tárgyát képező eljárásnál felhasználható tetrahidrofoipiridilek 662 281 sz. belga szabadalmi leírásunkban részletesen ismertetjük. A felhasználható tetrahidrobipiridilek a nitrogénatomokon pl. alkil-, vagy karbamilalkil-, különösen metil- vagy N,N'-dihelyettesített-karbamilmetil-szubsztituenseket tartalmazhatnak. Más alkalmas N,N'-dihelyettesített-tetrahidro-4,4'-bipiridilek a piridin-gyűrű szénatomjain inert helyettesítőket, .pl. alkil-csoportokat viselnek. Labilis halogénatomot tartalmazó szénvegyületekként bármely vegyület alkalmazható, mely a tetrahidrobipiridilből hidrogén eltávolítására képes. E célra előnyösen alkalmazhatók kb. 70 kcal/mól értéknél kisebb disszociációs energiájú szén^halogén kötést tartalmazó vegyületek. Felhasználhatók olyan szénvegyületek, melyekben a halogén elektronvonzó csoporthoz, pl. C-Hal3 csoporthoz (ahol Hal = klór, bróm vagy jód), vagy karbonil-csoporthoz, vagy -F,-Br vagy -Cl csoporthoz kapcsolódik. Azt találtuk, hogy folyékony vagy szilárd szénvegyületek, éspedig elsősorban négynél kevesebb szénatomot tartalmazó folyékony vagy szilárd szénvegyületek különösen előnyösen nyerhetnek felhasználást. A szénhez kapcsolódó bróm- és jódatomok a a klóratomnál labilisabbak, következésképpen a brómot és jódot tartalmazó vegyületek a csak klórt tartalmazó vegyületeknél hatásosabbak. A Í54349