154347. lajstromszámú szabadalom • Eljárás propiniléterek előállítására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LE RJkS Bejelentés napja: 1966. IX. 07. (HO—975) Amerikai Egyesült Államok-beli elsőbbsége: 1965. IX. 08. Közzététel napja: 1967. VII. 22. Megjelent: 1968. VI. 15. 154347 Szabadalmi osztály: 12 q 14—31 Nemzetközi osztály: C 07 c3 Decimái osztályozás: Feltalálók: Focella Antonino vegyész, Clifton, O'Brien Jay Philip vegyész, Irvington, Rachlin Albert Israel, Verona, Amerikai Egyesült Államok Tulajdonos: F. Hoffmann-La Roche & Co. Aktiengesellschaft cég, Basel, Svájc Eljárás propiniléterek előállítására A találmány eljárás az (I) általános képletű új propiniléterek előállítására, aihol X halogénatom, különösen klór- vagy brómatom, előnyösen valamennyi X klóratom és R hidrogénvagy jódatom. 5 A találmány szerinti eljárást az jellemzi, hogy a) a (II) általános képletű vegyületet, ahol X és R jelentése a fentiek szerinti, savanyú közegben, halogénező szerrel, előnyösen klórozó szerrel kezeljük, vagy 10 b) a (III) általános képletű vegyületet, ahol X jelentése a fentiek szerinti, a (IV) általános képletű propinnal, ahol X halogénatom, különösen brómatom, és R jelentése a fentiek szerinti, re- 15 akcióba hozzuk és a kapott (la) képletű vegyületet, ahol X jelentése a fentiek szerinti, jódozó szerrel az (Ib) általános képletű vegyületté alakítjuk át, aihol X jelentése a fentiek szerinti. Az a) foganatosítási mód szerint kapott (II) 20 képletű vegyületek halogénezését célszerűen hipohalittal, pl. kálium- vagy nátriumhipoklorittal, savanyú közegben, előnyösen vizes, savas közegben hajtjuk végre. Savként a szokásos szerves vagy szervetlen savakat használhatjuk, 25 mint amilyenek pl. az ecetsav, hangyasav vagy egyéb alifás savak vagy kénsav, sósav vagy egyéb ásványi savak. A reakcióhoz célszerűen a vizes savas oldatot használjuk oldószerként. A reakció azonban vízzel elegyíthető oldószer- 30 ben mint dioxánban vagy tetrahidrofuránban is végrehajtható. A reakcióhőmérséklet érdektelen, a reakciót azonban célszerűen kib. szobahőmérsékleten vagy kevéssel e fölött hajtjuk végre. Az (I) képletű vegyületeket az a) szerinti eljárással különösen könnyen állíthatjuk elő. A (III) általános képletű fenol propinilezése a b) változat értelmében célszerűen úgy hajtható végre, hogy oly {IV) képletű vegyületet használunk, ahol Y brómatom, ilyen a 3Jbrom-propin-i(l), illetve a 34)róm-l-jód-propin-!(l). A reakciót célszerűen savkötőszer jelenlétében hajtjuk végre. Savkötőszerként az alábbiak jönnek tekintetbe: bázisok mint alkálifómhidroxidok, ^karbonátok vagy -hidrogénkarbonátok. Előnyösen oldószert, különösen poláros oldószert mint ketont, pl. acetont alkalmazunk. A reakcióhőmérséklet itt is közörníbös. Célszerű azonban a reakciót magasabb hőmérsékleten, előnyösen a visszafolyatás hőmérsékletén végrehajtani. Az (la) képlet szerinti vegyületek jódozásánál az (Ib) képlet szerinti vegyületek nyerése céljából az acetilénkötést tartalmazó vegyületek jódozása kapcsán ismert módszereket használhatjuk, így pl. a vegyületet erős bázis mint nátronlúg jelenlétében jóddal, kb. 0 és 30 C° közötti hőmérsékleten kezelhetjük. Az A alatti reakcióséma áttekintést nyújt a találmány szerint alkalmazásra kerülő reakciókról, továbbá a kiindulási anyagok előállításáról. 154347