154339. lajstromszámú szabadalom • Eljárás triazinek előállítására
154339 5 6 súlyrész 2-dimetilamino-etilamint 40 térfogatrész vízmentes xilolban reagáltatjuk, amikoris 11,6 súlyrész 2,4-bisz-dietilamino-6^(2'-dimetilammo-etilamino)-l,3,5-triazint kapunk színtelen 5 olaj formájában. A termék forrpontja 0,01 Hgmm-en 145 C°, n2 ° D = 1,5239. 6. példa: 10 A 2. példa szerinti módon járunk el és 12,9 súlyrész 2,4-bisz-dietilamino-6-klór-l,3,5-triazint és 12,8 súlyrész 2-dietilamino-etilamint 40 térfogatrész abszolút xilolban reagáltatjuk, amikoris 13,6 súlyrész 2,4-bisz-dietilamino-6-(2'-dietil-15 amino-etilamino)-l,3,5-triazint kapunk színtelen olaj formájában. A termék forrpontja 0,01 Hgmm-en 151 C°, nTMD = 1,5200. 7. példa: 20 A 2. példa szerinti módon járunk el és 10,3 súlyrész 2,4-bisz-dietilamino-6-klór-l ,3,5-triazint és 11,5 súlyrész 3-dietilamino-propilamint 40 térfogatrész vízmentes xilolban reagáltatjuk, 25 amikoris 10,9 súlyrész 2,4-bisz-dietilamino-6-(3'-dietilammo-propilamino)-l,3,5-triazint kapunk színtelen olaj formájában. A termék forrpontja 0,01 Hgmm-en 150 C°, n20 D = 1,5277. 30 8. példa: nyomás alatt keverés közben lassan 50—60 C -ra melegítjük. 4 óra eltelte után a reakcióelegyet lehűlni hagyjuk. Az oldhatatlanul maradt anyagot diatornaföldön szűrjük, a kapott szűrletet pedig bepároljuk. 11,5 g nyers 2,4-bisz-dimetilamino-6H(2.'-izopropilamino-etilamino)-l,3,5--triazint nyerünk. A terméket nagyvákuumban desztilláljuk. A termék forrpontja 0,02 Hgmm nyomáson 140 C°, n20 o = 1,5405, a színtelen olaj hosszabb állás után spontán kristályosodik. A kristályos termék olvadáspontja 51 C°. 2. példa: 10,1 súlyrész 2,4-bisz-dimetilamino-6-klór-l,3,-5-triazint, 12,8 súlyrész 2-dietilamino-etilamint és 40 térfogatrész vízmentes xilolt nedvesség kizárása mellett visszafolyató hűtő alatt forralunk mintegy 22 óra hosszat. A reakcióelegyet kb. 20 C°-ra hűtjük és káliumkarbonát vizes oldatával extraháljuk (100 súlyrész vízben 36 súlyrész káliumkarbonátot oldunk). A reakcióelegyet vízmentes nátriumszulfát felett megszárítjuk, a xilolt ledesztilláljuk, majd a maradékot nagyvákuumban tovább desztilláljuk, amikoris 9,1 súlyrész 2,4-bisz-dimetilamino-6^(2'-dietilamino-etilamino)-4,3,5-triazint kapunk, amelynek forrpontja 0,02 Hgmm-en 140 C°. A termék színtelen olaj, mely állás közben kristályosodik. A szilárd termék olvadáspontja 50 C°. 3. példa: A 2. példa szerint járunk el és 10,1 súlyrész 2,4-bisz-dimetilamino-6-klór-l,3,5-triazint és 14,3 súlyrész 3-dietil-amino-propilamint 40 térfogatrész vízmentes xilolban reagáltatunk, amikoris 10,2 súlyrész 2,4-bisz-dimetilamino-S-(3'-dietilamino-propilamino)-l ,3,5-triazint kapunk színtelen olaj formájában. A termék forrpontja 0,01 Hgmm-en 140 C°, n20 D = 1,5322. 4. példa: 6,1 súlyrész 2,4-bisz-dimetilamino-6-klór-l,3,5--triazint, 7,5 súlyrész N-metil-piperazint és 30 térfogatrész toluolt nedvesség kizárásával visszafolyató hűtő alatt forralunk kb. 14 óra hosszat. Ezután a reakcióelegyet 20 C°-ra hűtjük, pH értékét 2n sósavval 2—3-ra állítjuk be. Majd 30 térfogatrész toluolt adunk a reakcióelegyhez, a reakcióelegyet rázzuk és állni hagyjuk, amikoris két fázisra különül el. A vizes fázist aktívszénnel kezeljük és 2n nátriumhidroxid oldattal meglúgosítjuk, majd 6,8 súlyrész 2,4-bisz-dimetilaminoJ6-[l'-metil-piperazinil-(4')]-l ,3,5--triazin válik ki fehér kristályok formájában, amelyek olvadáspontja 80 C°. Nagyvákuumban való szublimálás után a termék olvadáspontja 81 C°-ra emelhető. 5. példa: A 2. példa szerint járunk el és 12,9 súlyrész 2,4-bisz-dietilamino-6-klór-l,3,5-triazint és 9,7 A 2. példa szerint járunk el és 12,9 súlyrész 2,4-bisz-butilamino-6-klór-l,3,5-triazint és 12,8 súlyrész 2-dietilamino-etilamint 40 térfogatrész vízmentes xilolban reagáltatunk, amikoris 13,8 súlyrész 2,4-bisz-butilamino-6-(2'-dietilamino-etilamino)-l,3,5-triazint kapunk színtelen olaj formájában. A termék forrpontja 0,01 Hgmm-en 188 C°, n2 ° D = 1,5292. 9. példa: 10. példa: A 2. példa szerint járunk el és 8,4 súlyrész 2,4-bisz-piperidino-6-klór-l,3,5-triazint és 8,6 súlyrész 3-dietilamino-propilamint 40 térfogatrész vízmentes xilolban reagáltatunk, amikoris 9,6 súlyrész 2,4-bisz-piperidinil^6-(3'-dietilamino-propilamino)-l,3,5-triazint kapunk, színtelen, igen viszkózus olaj formájában. A termék forrpontja 0,01 Hgmm-en 205 C°, n20 D = 1,5532. A 2. példa szerinti módon járunk el és 8,6 súlyrész 2,4-bisz-morf olino-6-klór-l ,3,5-triazint 15 20 25 SC S5 40 45 50 55 60 11. példa: A 2. példa szerinti módon járunk el es 10,3 súlyrész 2,4-bisz-butilamino-6-klór-l ,3,5-triazint 45 és 11,5 súlyrész 3-dietilamino-propilamint 40 térfogatrész vízmentes xilolban reagáltatunk, amikoris 9,8 súlyrész 2,4-bisz-butilamino-'6-, (3'-dietilamino-propilamino)-l,3,5-triazint kapunk színtelen olaj formájában. A termék forrpontja 0,01 50 Hgmm-en 196 C°, n 20 D = 1,5274. 3
