154311. lajstromszámú szabadalom • Eljárás orto-hangyasavészterek előállítására
154311 •200 cm3 benzin (fp.: 80—90 C°) és 240 cm3 n-butanol elegyéhez 10 C°-on keverés közben hozzácsepegtetünk 140,5 g benzoilkloridot. Ezt követően hozzácsepegtetjük 45 g formamid 60 cm3 n-butanollal készített oldatát, miközben a 5 hőmérsékletet 20 C° alatt tartjuk. 24 óra hoszszat tartó állás után a benzoesavból (35 g) és ammóniumkloridból (45 g) álló kivált elegyet leszívatjuk, és a szűredéket 500 cm3 hideg 3 n nátronlúghoz keverjük. A szerves fázist elkü- IQ lönítjük, vízzel kirázzuk, és káliumkafbonát fölött szárítjuk. (A vizes fázisból tömény sósavval végzett savanyítás útján 75 g benzoesav nyerhető ki.) A szerves fázist vákuumban ledesztilláljuk. Benzin előpárlat után 122 g (az 15 elméleti érték 52,5%-a) orto-hangyasav-tri-n-butilésztert kapunk, 122 C°/12 forrásponttal. 5. OrtoJ hangyasav-4rietilészter előállítása. 90 g formamidot (nátriumszulfát fölött szárítva) oldunk 300 cm3 absz. etanolban. Égetett agyagból álló néhány forrkövet adunk a rendszerhez, és keverés közben hozzácsepegtetünk 217 g klórszénsav-etilésztert. A széndioxid-fejlődés már szobahőmérsékleten megindul. Keve-20 25 6 rés közben lassan 40 C°-ra melegítjük, amíg az ammóniumklorid kiválása és a széndioxid-fejlődés be nem fejeződik (mintegy 2 óra). Ezután a képződött ammóniumkloridot (kb. 100 g) leszűrjük; a szűredéket 70 cm hosszú Widmer-kolonnán frakcionáljuk. Két frakciót különítünk el: I 47-—120 C°; II 120—146 C°. A II frakciót másodszor is frakcionáljuk. 126 g (az elméleti érték 42%-a) orto-hangyasav-trietilésztert kapunk, 142—146 C°/765 forrásponttal. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás orto-hangyasavészterek előállítására, azzal jellemezve, hogy formamidot alifás alkoholokkal benzoilklorid vagy klórszénsavészterek jelenlétében reagáltatjuk és a keletkezet orto-hangyasavésztereket ismert módon elkülönítjük. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a kiindulási anyagokat 1 mól formamidra számítva 3—4 mól vízmentes alkohol és 1 mól benzoilklorid, ill. 1 mól klórszénsavészter arányban alkalmazzuk. A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 6806374. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23. 3
