154311. lajstromszámú szabadalom • Eljárás orto-hangyasavészterek előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1966. VI. 29. (DE—556) Német Demokratikus Köztársaság-beli elsőbbsége: 1965. VIII. 05. Közzététel napja: 1967. VII. 22. Megjelent: 1968. VI. 15. 154311 Szabadalmi osztály: 12 o 11—18 Nemzetközi osztály; C 07 c. Decimái osztályozás: Feltalálók: Dr. Ohme Roland oki. vegyész, Berlin-Grünau, Dr. Schmitz Ernst prof. oki. vegyész, Berlin-Adlershof, Német Demokratikus Köztársaság Tulajdonos: Deutsche Akademie der Wissenschaften zu Berlin, Berlin-Adlershof, Német Demokratikus Köztársaság Eljárás orto-hangyasavészterek előállítására A találmány tárgya eljárás orto-hangyasavészterek előállítására. Orto-hangyasavészterek mostanáig a következő módokon voltak előállíthatók. ' 1. Vízmentes hidrogéneianidot éterben alkohollal és hidrogénkloriddal átalakítanak hangyasav-imid-észter4iidrokloridokká; ezeket izolálják, és alkoholokkal orto-hangyasavészterekké és ammóniumkloriddá alakítják: HON + ROH + HCl - (H2N+ = 2 ROH = CH—O—R) Cl" HO(OR)3 + NH4CI 2. Hangyasavésztert etilmerkaptánnal reagáltatnak orto-tritio^hangyasav-trietilészterré, amely savanyú katalizátorok jelenlétében alkoholokkal ortonhangyasavészterré észterezhető át: ^hangyasav-etilészterré alakul: és nátrium-kloriddá H—CO—OR + 3 HS—C2H 5 (ZnCl2 ) HG(SC2 H 5 ) 3 + 3 ROH (HCl) *HC(SC2 H 5 ) 3 + + H2 0 + ROH HC(OR)3 + -j- 3 C2 HjSH 3. Kloroform etanolos oldatába fémnátriumot visznek be; hidrogén-fejlődés közben nátrium-etilát keletkezik, amely kloroformmal orto-2CHC13 + 6C 2 H 5 OH + 6 Na - 2HC(OC2H 5 ) 3 + 5 +6 NaCl + 3 H2 A reakciót úgy is lefolytathatjuk, hogy az alkoholátot külön eljáráslépésben állítjuk elő. Az elsőként említett eljáráshoz kiindulási 10 anyagként vízmentes hidrogéncianidra van szükség, és ezt az eljárást a nagyfokú mérgezési veszély miatt még alig valósították meg. A második eljárás kiindulási termékként etilmerkaptánt használ. Mind az etilmerkaptán, mind a 15 közbenső termékként keletkező orto-tritio-hangyasav-etilészter rendkívül kellemetlen szagú vegyület. Az átészterezéskor ismét etilmerkaptán keletkezik, amely az orto-hangyasavésztertől csak nehezen különíthető el. A harmadik el-20 járás kényelmetlen, mert fémnátrium felhasználása mellett dolgozik, és a keletkező hidrogén különleges elővigyázati rendszabályokat tesz szükségessé. Orto-thangyasavnak magasabb alkoholokkal képezett észtereinek előállítására 25 nem alkalmas. Magasabb alkoholok orto-hangyasav^észtereit csak orto4iangyasav-trietilészter átészterezésével lehet előállítani. A találmány célja az ismert eljárások eseté-30 ben fellépő hiányosságok kiküszöbölése. 154311
