154278. lajstromszámú szabadalom • Eljárás dibenzocikloheptatrién-származékok előállítására
154278 17 18 16. példa: A 3. példában a 2-iklór-származékra leírt módon 12,2 g 2-metánszulfonil-ll-.(3-hidroxi-propil)-dibenzo[a,d]cikloheptatriénből előállított 2--metánszulf onil-1 l-(3-metánszulf oniloxi-propil)-dibenzo[a,d]cikloheptatriénnek 80 ml-nyi benzolos oldatához hozzáadjuk dimetilaminnak 250 ml-nyi benzolos oldatát (az oldat literenként 4,3 mól dimetilamint tartalmaz). A műveletet a 3. példában leírt módon hajtjuk végre. 6 g 2-metánszulfonil-ll^(3-dimetilamino-propil)-dibenzo[a,d]cikloheptatrién oxalátot kapunk kb. 130° olvadásponttal. A kiindulási anyagként használt 2-metánszulfonil-l| lH(i2-hidroxi-propil)-dibenzo[a,d]cikloheptatriént a következőképpen állíthatjuk elő: 30,5 g 2-metiltio-ll-(3-benziloxi-propil)-dibenzo[a,d]ciikloheptatriénnek (készült a 15. példa szerint) 550 ml kloroformmal készült oldatát 32,5 g paranitrobenzoésawal reagáltatva olajszerű nyers 33,1 g 2-métáriszulfonil-ll^(3-benziloxi~propil)-dibenzo[a,d] cikloheptatriént készítünk. 33,1 g 2-<metánszulfonil-ll-(3-benziloxi-propil)-di'benzo[a,d]ciklo'heptatrién, 350 g ecetsav és 88 ml vizes 5 n sósav keverékét visszafolyató hűtő alatt 3 óra hosszat melegítve olajszerű nyers 16,3 g 2-metánszulfoniHl-(3-acetoxi-propil)-dibenzo[a,d]eikloheptatriént kapunk. 16 g 2-metánszulfonil-ll-(3-acetoxi-propil)-dibenzo[a,d]cikldheptatriént vizes-etanolos oldatban visszafolyató hűtő alatt nátriumhidroxiddal melegítve 12,2 g olajszerű nyers 2-metánszulfonil-ll-(i3-hidroxi-propil)-dibenzo[a,d]cikloheptatriént állítunk elő. 17. példa: 4,8 g 2-metiltio-ll-<(3-dimetilamino-propil)-dibenzo[a,d]cikloheptatriént (készült a 15. példa szerint) 40 g ecetsavban és 0,82 ml kénsavban (d —1,83) oldva 3 ml 130 térfogatos hidrogénperoxiddal kezelünk. A reakciókeveréket 24 óra hosszat szobahőmérsékleten tartjuk, majd felhígítjuk 300 ml desztillált vízzel. A kapott oldatot meglúgosítjuk 100 ml 10 n nátronlúggal. A kiváló olajat kétszer összesen 500 ml éterrel extraháljuk. Az egyesített éteres oldatokat háromszor összesen 900 ml desztillált vízzel mossuk, vízmentes káliumkarbonát fölött megszárítjuk, és bepároljuk. A maradványt oxaláttá átalakítva 5 g 2-metánszulfonil-ll-(3-dimetilamino-propil)-di'benza[a,d]eikloheptatrIén-oxalátot kapunk 130° olvadásponttal. A termék azonos a 16. példa szerinti termékkel. 18. példa: 15 g 2-metiltio-ll-H(3-dimetilamino-propil)-dibenzo[a,d]cikloíheptatriént (készült a 15. példa szerint) 140 g ecetsavban és 2,56 ml kénsavban (d = l,83) oldva 4,63 ml 130 térfogatos hidrogénperoxiddal kezelünk. A műveletet ezután a 17. példa szerint folytatjuk. 14,6 g 2-metán-, szulfinil-llH(3-dimetilamino-propil)-dibenzo[a,d]cikloheptatriént kapunk 160° olvadásponttal. 5 Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az I általános képletű új dibenzo[a^jcikloheptatrién-származékok, savakkal alkotott addíciós sóik és kvaterner ammóniumsóik 10 előállítására — ebben a képletben X halogénatomot vagy alkoxi-, alkiltio- vagy alkánszulfonil-csoportot, A telített kétértékű egyenes vagy elágazó láncú 15 2—5 szénatomot tartalmazó alifás szénhídrogéncsoportot jelent, -amikor is a Z helyettesítőt legalább két szénatom választja el a dibenzociklöheptatrién-magtól és Z monoalkilamino- vagy dialkilamino-csoportot 20 vagy a D általános képletű heterociklusos csoportok egyikét jelenti a — D képletekben R hidrogénatomot, R' pedig hidrogénatomot vagy älkil-, hidroxialkil-, hidroxilalkoxialkil-, fenilalkil- vagy fenilalkenil-Csoportot jelent, 25 olyan értelemben, hogy az alkilcsoportok és a különféle egyéb csoportok alkilrészlegei 1— 5 szénatomot tartalmaznak, a fenilalkenil-csoportok alkenilrészlegei pedig 2—5 szénatomot — 30 azzal jellemezve, hogy egy II általános képletű amint — ebben a képletben Z jelentése azonos a fent megadottal — egy III. általános képletű dibenzo[a,d]ciklaheptatriénnel reagáltatunk — ,,5 ebben a képletben A és X jelentése azonos a fent megadottal, Y pedig egy reakcióképes észtermaradékot, mint például halagénatomot vagy egy kénsav- vagy szulfonsavészter maradékot, pl. egy metánszulfonilöxi- vagy p-toluolszulfonil-40 oxi-csoportot jelent — és adott esetben az I általános képletű termékeket savakkal alkotott addiciós sóikká vagy kvaterner ámmóniumsóikká alakítjuk át. (Elsőbbsége: 1965. június 18.) 2. Eljárás az I általános képletű új dibenzo-45 [a,d]cikloheptatrién-származékok, savakkal alkotott addiciós sóik és kvaterner ammóniumsóik előállítására — ebben a képletben X alkánszulfinil-csoportot, 50 A telített kétértékű egyenes vagy elágazó láncú 2—% szénatomot tartalmazó alifás szénhidrogéncsoportot jelent, amikor is a Z helyettesítőt legalább két szénatom választja el ä dibenzocikloheptatrién-magtól és 55 Z monoalkilamino- vagy dialkilamino-csoportot vagy a D általános képletű heterociklusos csoportok egyikét jelenti — a D képletekben R hidrogénatomot, R' pedig hidrogénatomot vagy alkil-, hidroxialkil-, hidroxi-60. alkoxialkil-, fenilalkil- vagy fenilalkenil-csoportot jelent, olyan érteleimben, hogy az alkilcsoportok és a különféle egyéb csoportok alkilrészlegei 1—5 szénatomot tartalmaznak, a fenilalkenil-csoportok alkenilrészlegei C5 pedig 2—5 szénatomot — S
