154226. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 5-fenil-5-etil-barbitursav előállítására

154226 és 10 elm. tányérszámú kolonnával ellátott készülékben hűtés mellett 20—25 C°-on 165,0 g fenil-etil-ciánecetészterrel (metil- és etil-észter 1 :1 arányú elegyével) hozzuk össze és V2 órán át hűtés mellett, majd 2,5 órán át külső hűtés 5 nélkül kevertetjük; az elegy a hamarosan kiváló kristályos anyagtól erősen besűrűsödik és hőmérséklete 33—35 C°-ra emelkedik. Ezután a kolonnán keresztül légköri nyomáson kidesztilláljuk a metilalkoholt és a meghígult 10 szuszpenziót 95—96 C°-on 2 órán át refluxáljuk, majd keverés közben 60 C°-ra hűtjük vissza. 850 ml vízből és 300 ml cc. kénsavból elkészítjük a hidrolizáló savat, 10 C°-ra hűtjük 15 és keverés közben lassú tempóban hozzáfolyatjuk a (60 C°-os) diimino-barbiturát-szuszpenziót, a kondenzáló edényt kevés hidrolizáló savval utánaöblítve: a diimino-barbitursavszármazék savanyú szulfátja fehér kristályok alakjában ki- 20 válik. Az elegyet keverés közben felforraljuk, 5 elm. tányérszámú kolonnán kidesztilláljuk a vizes i-propilalkoholt (2 óra), majd 12 órás vízgőzdesztillációval kiűzzük az a-fenilvajsavnitrilt, melyet a víztől elválasztva vákuumdesztilláció- 25 val regenerálunk (112,4 g, fp.: 84—,86 C° 2 Torr nyomáson). A hidrolízist további 4 órás forralással tesszük teljessé. A kristályos szuszpenziót 20 C°-ra hűtve szűrjük, vízzel bőségesen mossuk, majd kevés triklóretilénnel felszuszpen- 30 dáljuk és jól leszívatjuk; végül '60%-os i-propilalkohollal fedjük. 3-szoros mennyiségű 60%ros i-propilalkoholban forrón oldva aktív szénnel 1 órán át derítjük, szűrjük és keverés közben 0 C°-ra hűtve kikristályosítjuk az 5-fenilJ5- 35 -etil-barbitursavat. Szűrés után 60%-os i-propilalkohollal és vízzel mossuk; 80 C°-on szárítjuk. Az anyalúg légköri nyomáson történő bepárlásával további kristálygenerációt nyerünk ki. Az összkitermelés: 161,2 g (az elméletinek 97,5%-a 40 a nátriumra számítva), op.: 17(6—177 C°. 10 Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás 5-fenil-5-etil-barbitursav előállítására fenil-etil-ciánecetészter és guanidin vagy diciándiamid alifás alkoholos, előnyösen metanolos közegben nátriumalkoholát jelenlétében végzett ikondenzációjávai és a közbenső termékként képződő ciánimino-imino-, ill. diimino-barbitursavszármazék ezt követő savas hidrolízisével, azzal jellemezve, hogy a reakciót a-fenilvajsavnitril jelenlétében végezzük el, miesetleges etanolt alkalmas berendezésen, előmellett előnyösen oly módon járunk el, hogy a fenil-etil-ciánecetészter és guanidin vagy diciándiamid észter-kondenzációját nátriummetilát, az azt követő gyűrűzárást pedig nátriumbutilát, nátriumizobutilát, nátriumizopropilát, nátriummetilglikolát, vagy nátrium-etilgliikolát jelenlétében végezzük el, célszerűen úgy, hogy az észterkondenzáció után a metanolt és az esetleges etanolt alkalmas berendezésen, előnyösen kolonnán történő desztilláció útján eltávolítjuk. 2i. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a fenil-etil-ciánecetészter és guanidin vagy diciándiamid észterkondenzációját követő gyűrűzárást 95— 130 C°-on, előnyösen 95—120 C°-on hajtjuk végre. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az a-fenil-vajsavnitrilt a fenil-etil-ciánecetészter 1 móljára számított 0,3—0,5 mól mennyiségben alkalmazzuk. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a fenil-etil-ciánecetészter és diciándimaid kondenzációját katalitikus mennyiségű guanidin jelenlétében hajtjuk végre, mimellett a guanidint előnyösen a diciándiamidra számított 0,05—0,2%, különösen előnyösen 0,1% mennyiségben alkalmazzuk. 2 db rajz A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 6806160. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23. 5