154192. lajstromszámú szabadalom • Eljárás epoxivegyületek előállítására
154192 3. példa Egy 250 ml térfogatú autoklávba beviszünk 11,3 g 81,2%-os tri-(ciklohexilperoxi)-boránt, nitrogénnel kiöblítjük, és beviszünk 45 g butadiént. Ezután a nitrogénnyomást 20 bárra állítjuk be, és 100 CD -on 3 óra hosszat hevítjük. Lehűtés után hozzáadunk 100 g klórbenzolt, és megszüntetjük a gáznyomást. Az így kapott oldatot ledesztillálva 70 és 126 C° között felfogunk 20,8 g desztillátumot, amely 4,43 g 3,4-epoxi-l-butént tartalmaz. A hozam 81,7% a kiindulási tri-"(ciklohexilperoxi)-boránra vonatkoztatva. 4. példa Az előbbi példában leírt módon eljárva 12 g 80% tisztaságú trÍH(l-fenil-etilperoxi)- boránt és 47 g 0,2 g nitrobenzolt tartalmazó butadiént reagáltatunk egymással. A reakció befejeztével a terméket ledesztillálva 70 és 126 C° között 5,0 g desztillátumot fogunk fel 2,52 g 3,4-epoxi-1-butén tartalommal. A hozam 51%, a kiindulási peroxiboránra számítva. 5. példa A 3. példában leírt módon eljárva 10 g tri-(ciklohexilperoxi)-boránt (80%-os) és 90 g allilkloridot 10 bar nitrogénnyomás alatt 2, óra hoszszat 100 C°-on tartunk. Lehűtés és a nyomás megszüntetése után a reakciókeverékben 2,41 g epiklórhidrint találunk, ami 38,4% hozamnak felel meg a tri-(ciklohexilperoxi)-boránra vonatkoztatva. 6. példa Egy 250 ml-es autoklávba beviszünk 5,9 g 81,2%-os trÍH(ciklohexilperoxi)-boránt, az autoklávot nitrogénnel kiöblítjük, majd bebocsátunk 25 g propilént, és 40 bar nitrogénnyomás alatt 2 óra hosszat 80 C°-on tartjuk. Lehűtés után hozzáadunk 100 g vízmentes benzolt, és a fölös propiléngázt kibocsátjuk. A reakciókeveréket megelemezve kitűnik, hogy a peroxidoxigénnek 11,7%-a nem reagált. A reakciókeverék 1,84 g 1,2-epoxi-propánt tartalmaz, ami 79%os hozamnak felel meg a kiindulási tri-(ciklohexilperoxi)-boránra és 90% hozamnak a reagált peroxiboránra számítva. 7. példa Az előző példában leírt módon eljárva 8,1 g tri-(l-fenil-etilperoxi)-boránt (82,7%-os) és 31 g propilént reagáltatunk. Lehűtés és 75 g vízmentes benzol hozzáadása után megelemezve a reakciókeveréket kitűnik, hogy a peroxidoxigénnek 10,3%-a nem reagált, és hogy 1,95 g 1,2--epoxi-propán keletkezett. A hozam tehát 70,8% 5 a kiindulási peroxiboránra és 78,6% a reagált peroxiboránra számítva. 8. példa 10 14,2 g etilklotilétert, 2,3,3 g vízmentes benzolt és 12,34 g 73,8% tisztaságú tri-<ciklohexilperoxi)-boránt 2 óra hosszat nitrogén atmoszférában visszafolyató hűtő alatt hevítünk. Lehűtés után megelemezve a reakciókeveréket kitűnik, hogy 15 a tri-<ciklohexilperoxi)-boránnak 92%-a reagált, és 6,76 g l-etoxi-2,3-epoxi-bután keletkezett. A terméket desztilláció után spektrografiával azonosítottuk. A hozam 83% a fogyasztott peroxiboránra vonatkoztatva. 20 25 S0 35 40 45 50 9. példa Egy 1 literes rázóautoklávba betoltunk 176 vízmentes benzolt, és 100,3 g 44,55% tri-(ciklohexilperoxi)-boránt tartalmazó oldatot. Az autoklávot kiöblítjük nitrogénnel, és beviszünk 93,5 g propilént, majd másfél óra hosszat saját nyomása alatt 105 C°-on hevítjük. Lehűtés után a fölös fel nem oldott propiléngázt kibocsátjuk, és viszszanyerjük. A maradvány elemzés szerint még 10,4% peroxiboránt tartalmaz a kiindulási menynyiségre vonatkoztatva. Desztillációval kinyerjük az oldott propilént és 16,55 g propilénoxidot. A maradvány metanolízise 44,0 g ciklohexanolt és 4,9 g ciklohexanont szolgáltat. Összesen 76,3 g propilént nyerünk vissza. A kiindulási anyagként használt tri-(ciklohexilperoxi)-boránt úgy kaptuk, hogy metilortoborátot 4% technikai ciklohexilhidroperoxidot tartalmazó ciklohexán-oldattal reagáltattunk. Az oldatot ciklohexán levegővel való oxidációja és a termék koncentrálása útján állítottuk elő. 10. példa A 9. példát megismételve, de a reakciót &h óra hosszat folytatva azt tapasztaltuk, hogy a peroxiborán 96,4%-a reagált, és hogy a propilénoxid hozama 79% a kiindulási tri-(ciklohexilperoxi)-boránra számítva. Szabadalmi igénypont: Eljárás epoxivegyületek előállítására olefinvegyületek oxidációja útján azzal jellemezve, hogy oxidálószerként egy (ROO)3 B képletű peroxiboránt használunk —• ebben a képletben R alkil-, cikloalkil- vagy aralkilcsoportot jelent. A kiadásért jelel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 6708509. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23. 3
