154156. lajstromszámú szabadalom • Eljárás metil-furán előállítására furfurol katalitikus hidrogénezésével

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS SZOLGALATI TALÁLMÁNY Bejelentés napja: 1966. VII. 06. Közzététel napja: 1967. VI. 22. Megjelent: 1968. IV. 16. (HA—785) 154156 Szabadalmi osztály: 12 q 14—31 Nemzetközi osztály: C 07 d! Decimái osztályozás: Feltalálók: Dr. Haidegger Ernő vegyészmérnök, 20%, Budapest, Kincses Gyula vegyészmérnök, 20%, Veszprém, Kisgergely Lajos gépészmérnök, 20%, Pétfürdő, Kriza Dániel vegyészmérnök, 15%, Budapest, Szeiler Béla vegyészmérnök, 15%, Pétfürdő, Jeges Antal gyógyszerész, 10%, Székesfehérvár Tulajdonos: Péti Nitrogénművek, Pétfürdő Eljárás metil-furán előállítására furfurol katalitikus hidrogénezésével 1 A találmány tárgya eljárás metil-furán előállítására fudfurol atmoszferikus nyomáson, 160 C° és 2160 C° közötti hőmérsékleten és 0,4—7 Nm3 H2

/kg furfurol gáz-folyadék aránnyal végzett katalitikus hidrogénezésével. Ismeretes, hogy a metil-furán ipari előállítását általában furfurol gőzfázisú katalitikus hidrogénezésével végzik. A folyamatot legkedvezőbben az Adlkinsr-típtuistú rézkrórnoxid (rézkromit) alapú katalizátorok, valamint a Raney-réz befolyásoljak legkedvezőbben. Irodialmi források {pl. Ind. Eng. Chem., 40, 502 {1948)] szerint rézüézfenamiiit segítségévtel 200—2160 C° hőmérsékleten 80—i90%-os« hozammal! állítható elő furfurolból métil-furán. A katalizátor1 aktív periódusa azonban rövid; a fenti közlemény szerint 5 óna alatt 16—20%-J

kal csökken a metilMfurán-foozam, Ez az adlat saját tapasztalatainkkal is jól megegyezik. Fémvázas katalizátorok, pl. Raney-réz használatakor hasonló jelenségek tapasztalhatók. A Zs. Prikl. Hüm. [32, 5915 (1959)] egy kísérletsorozatot ismertet, amelynél a Raney-réz katalizátor aktív periódusa átlagosan 12 óra, vagyis a katalizátort félnaponként regenerálni kell. Hasonlóan gyakori regenerálás szükséges a 634 079 sz. brit szabadalmi leírás szerint is. E két — lényegét tekintve hasonló — közlemény szerint hidrogéneztünk furfurolt metil-furánná. Megállapítottuk, hogy a kezdeti, igen aktív periódus alatt túllhidrogéneződés is bekövetkezett, majd eat a periódust 4—5 óra. után megfelelő konverziót és szelektivitást adó szakasz követte kib. 10 órás időtartammal; ezután 5 már a furfurol is megjelent a termékben. A 10ŰJ695 sz. csehszlovák szabadialomíban ismertetett eljárás szerint a gondosan semlegesre mosott Raney-réz; katalizátor élettartama hidrogénezési folyaimiatoikna, 2O01

—300 óra ugyan, 10 azonban a furfurol hiidrogénezése folyiaimán legalább 5,5% furfúrilalkdhiol képződik. Mostanáig nem volt ismeretes furfural hidrogénezésére olyan eljárás, melynek segítségével metil-furán kellő hosszúságú aktív periódusban 15 magas konverzióval és kielégítő szelektivitással lett volna előállítható. A találmány célja olyan, eljárás biztosítása furfurol katalitikus hidrogénezésére, amely magas konverzió és szelektivitás mellett lehetővé 20 teszi a katalizátor aktív periódusának jelentős meghosszabbítását. A találmány .alapja az a felismerés, hogy a fenti cél elérhető, és a furfurolnak metil-furánná történő Mdroglánezésekor nagy szelektivitás 25 mellett tölbb staáz óra. aktív periióidlus biztosítható, ha a hidrogénezést bizonyos felületi lúgosságú katalizátor jelenlétélben végezzük. Ez . a fefcmerésünfc azért meglepő, mert a hidrogénező folyamatoknál a lúgos* kezelés hatására S0 képződött vegyületek részleges kimosását —• 154156