154091. lajstromszámú szabadalom • Eljárás dibenzocikloheptenilaminok és addiciós sóik előállítására
5 154091 6 általános képletű aminnal — e képletben R3 és R4 egyaránt rövidszénláncú alkilgyököt képvisel — hozzuk reakcióba, majd a kapott (X) általános képletű amid — amelyben R1, R 2 , R3 , R 4 és n jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel — karbonilcsoportját önmagukban ismert módszerek alkalmazásával, pl. valamely redukálószer, mint lítiumalumíniumhidrid segítségével metiléncsoporttá (—CH2 —) redukáljuk. A karbonilcsoport e redukciója előnyösen valamely, a reakció szempontjából közömbös szerves oldószer, mint valamely éter, pl. dietiléter vagy tetrahidrofurán jelenlétében történhet. Ez utóbb említett eljárásmód egy változata esetében az (V) általános képletű vegyületet valamely (XI) általános képletű vegyülettel — e képletben R3, R 4 , Hal jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel, A pedig egy -CO—(CH^-!- vagy -HfCH^^-CO- csoportot képvisel, mely utóbbiakban a fenti meghatározás szerinti jelentésű — reagáltatjuk és az így kapott (XII) általános képletű amid — amelyben R1, R 2 , R 3 , R 4 és A jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel — karbonilcsoportját önmagukban ismert módszerek alkalmazásával metiléncsoporttá redukáljuk. A fent ismertetett eljárásmódok szerinti kapott termékek tisztítása a bázis desztillációja útján történhet; eljárhatunk azonban oly módon is, hogy a bázist önmagában ismert módon valamely savval képezett addíciós sóvá alakítjuk, majd ezt valamely erre alkalmas folyékony közegből történő átkristályosítással tisztítjuk. A (III) általános képletnek megfelelő kiindulóanyagok előállítása oly módon történhet, hogy valamely, a csatolt rajz szerinti (XIII) általános képletnek megfelelő 5H-dibenzo[a,d]ciklohepten-5-ol vegyületet — amelyben R1 és R 2 jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel és amely 149 321 sz. magyar szabadalmunk szerinti módon állítható elő — balogénhidrogénsawal (pl. sósavval vagy brómhidrogénsawal), tionilhalogeniddel (pl. tionilkloriddal vagy tionilbromiddal), foszforhalogeniddel (pl. foszforpentakloriddal) vagy foszforoxihalogeniddel (pl. foszforoxikloriddal) kezelünk. Az (V) általános képletnek megfelélő kiindulóanyagok a megfelelő 10,ll-dihidro-5H-dibenzo[a,d]ciklohepten-5-il-aminokból állíthatók elő brómozás, majd 1 mól hidrogénbromidnak a kapott 10- (vagy ll)^brómozott vegyületből önmagában ismert módon történő lehasítása útján. A találmány szerinti eljárás gyakorlati kiviteli módjait közelebbről az alábbi példák szemléltetik; megjegyzendő azonban, hogy a találmány köre egyáltalán nincsen ezekre a példákra korlátozva. 1. példa: 22,6 g (0,1 mól) 5H-dibenzo[a,d]ciklohepten-5-il-kloridot 200 ml toluolban oldunk és ezt * az oldatot hozzácsepegtetjük 20,0 g (0,2 mól) N-metilpiperazin 80 ml toluollal készített és keverés közben visszafolyató hűtő alatt forralt oldatához. A visszafolyató hűtő alatti forralást a hozzáadás befejezése után még 5 óra 10 hosszat folytatjuk. A reakcióelegyet azután szobahőfokra hűtjük le és vizet adunk hozzá. A toluolos réteget elkülönítjük, vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk és lehűtjük. A toluolt desztilláció útján eltávolítjuk. A maradékként 15 kapott nyers l-(5H-dibenzo[a,d]ciklo'hepten-5-il)-4-metilpiperazint éterrel . forraljuk. A nem oldódó maradékot kiszűrjük és 40—60 C° forrpontú petroléterből átkristályosítjuk. Az így kapott tiszta termék 138—140 C°-on olvad. 2o Elemzési adatok: a C20H22N2 képlet alapján számított értékek: C 82,72%, H 7,64%, N 9,65%; talált értékek: C 82,84%, H 7,88%, 25 N 9,80%. A fenti eljárás során kündulóanyagként felhasználásra kerülő 5H-dibenzo[a,d]ciklohepten-5-il-klorid az alábbi módon állítható elő: 30 62,4 g 5H-dibenzo[a,d]oiklohepten-5-olt 300 ml benzolban oldunk és az oldaton keresztül hidrogénkloridgázt vezetünk V2 óra hosszat. A kapott oldatot azután kalciumkloridon szá- rítjuk, leszűrjük és a szüredéket a hidrogénig klorid eltávolítása céljából szárazra pároljuk be. A maradékot 80—100 C° forrpontú petroléter kis mennyiségeivel mossuk. Az így kapott SH-dibenzota^djciklohepten-JS-il-klorid további tisztítás nélkül alkalmazható a fenti eljárás ki-40 indulóanyagául. A fenti példában leírthoz hasonló módon, de az 5H-dibenzo[a,d]cikk>hepten-5-il-klorid kiindulóanyag helyett a megfelelő 3-klór- vagy 3-metil-vegyületeket alkalmazva, l-(3-klór-5H-45 -dibenzoi[a,d]ciklohepten-5-il)-4-metil-piperazint, ill. l-(3-metil-5H-dibenzo[a,d]ciklohepten-5-il)-4--metil-piperazint állíthatunk elő. 2. példa: 50 15,8 g (0,07 mól) 5H-dibenzo[a,d]ciklohepten-5--il-kloridot 150 ml toluolban oldunk és az oldatot hozzácsepegtetjük 12,3 g (0,14 mól) N,N-dimetil-etiléndiamin 60 ml toluollal készített és 55 keverés közben visszafolyató hűtő alatt forralt oldatához. A hozzáadás befejezése után a viszszafolyató hűtő alatti forralást még 4 óra hoszszat folytatjuk. A reakcióelegyet azután szobahőfokra hűtjük le és vizet adunk hozzá. A to-6p luolos réteget elkülönítjük, vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk és leszűrjük. A szüredékből a toluolt ledesztilláljuk. A maradékként kapott nyers NH(5H-dibenzo[a,d]ciklohepten-5-il)-N',N'-dimetil-etiléndiamint 40—60 C° forrpontú petfi5 roléterben oldjuk. Az oldatot szilárd széndioxid 3
