154078. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 1,2,3,6-tetrahidro-piridin származékok előállítására
154078 6 1. példa: 17 g Hl'-metiM', 2;', 3', 6'-tetrahidro-4'-piridiI)-i2-ibutanont feloldunk 170 ml metanolban és liassian H0°-on 3,9 g: nátraumbórhidrid 40 ml vízzel, és 4 ml n-nátriumlhidiroxidoldattal készített oldatát adjuk, hozzá- keverés közben; Ezután a realkciókeveréket még két órán át keverjük szdbahőrniérsékleten, majd vákuumban bepáirbljuk. A marladiéíkot az; alkalikus reakció eléréséig tömény nátronlűggal elegyítjük és kloroforlmimal extraháljuk. A 'kloroformos oldatot megszárítjuk, szűrjük, bepáiroljuk és a maradékot desztilláljuk. A kapott alfa-etil-1-metil»l,2,;3,:6-teti raMdroH4-piridinüetonol, más elnevezéssel: [l-i(ír-metil-l', 2', 3'/ 6'-tetráhidro-4'-piridi,l)-2^butanol] 81—86°-on forr 0,02 Torr nyomáson. A desztijlátuimot aoetonban oldjuk és acetonos oitromsav-óldattal elegyítjük a pH= 3 érték eléréséig. A kivált citrátot leszűrjük és metanoléter elegyből átkristályosítjuk. A citrát-só 93—i9!5°-on olvad. Analóg módon állíthatjuk elő a következő vegyületeket: alía,l-dÍTnietil-rl,2,3y6- tetrahidrt>4- piridinetanol, forrpontja 75—79° 0,0(1 Torr nyomáson, citrátijánaík olvadáspontja 107—110°; alíajmetil-l- propil- 1,2,3,6- tetralhiidiro-4- piridmetanol, a sósavas-só olvadáspontja 154— —195°; alfa-metil-1-allil- 1,2,3,6- tetrahidro-4- piridinetanol, a sósavas-só olvadáspontja 52—54°; alfa-izopropil-1-metil- 1,2,3,6- tetrahidro-4-piridinetanol, forráspontja 60° 0,011 Torr nyomáson, citrátjának olvadáspontja 115—117°; alfa-fenil-1-imetil- 1,2,3,6- tetrahidro^piridinetanol, citrátjának olvadáspontja 84—86°; altfa-izopiropil-l^metil- l,'2,3!,6-tetrálhidro-4-piridinetanol, a citrát olvadáspontja 90°. 2. példa: 10 15 20 25 30 35 40 l,í5 g lítiumalumiíniumhidfridet feloldunk 25 ml abszolút éterben ós .20 percig visszafolyato hűtőt alkalmazva forraljuk. Ezután 15 perc le^ 45 forgása alatt hűtés ós, keverés köziben hozzácsepegitetijük 4, g l-i(;l'imietil-ir, 2', ,3', 6'-tetrahidro-4'-piridil)-i2-propanon 15 ml abszolút éterrel készített oldatát 10° hőmérsékleten. A raakcioeiegyet további heroin órán, át szoba- go hőmórséikleten keverjük, majd 10°-ra lehűtjük, 7 ml 70%-os metanollal megbontjuk, kevés vízzel elegyítjük ós leszűrjük. A szüredéket bepároljük, a maradékot .metilénkloridban oldjuk, az old'atot szárítjuk és bepároljuk. A kapott maradékot desztilláljuk, az alfa, 1-dimetil-l,2,3,6-tetrahidro-4-piridinetnol 0,01 Torr nyomáson 75—77°-on forr, citrátjának olvadáspontja 107—110°. 3. példa: 2,46 g 4-piridilaeetont, 14,2 g metiljodidöt és 30 ml metanolt 3 órán át forralunk visszafolyató hűtő alkalmazásával. Az oldatot ezután rotációs bepárlólban bepároljük. A visszamaradó 4-piridilaoeton-imetojodidot azonnal feldolgozzuk. 3 g nyers 4-piridilacefton-metojodidot felóldnak 10 ml metanolihan és lassú ütemben, 0,392 g nátriumibórhidirid 5 ml vízzel és 0,5 ml 2n-nátaonlúggial készített oldatával elegyítjük 0° hőmérsékleten. Az, anyagot ezután egy éjjelen át szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd rotációs bepárlóban, bepároljük, kevés tömény nátronlúgot adunk hozzá és háromízben kloroformmal extraháljuk. Az extraktumot szárítjuk, bepároljuk, majd desztilláljuk. Az alfa, l-dimetil-l,2,3,6-tetnahidro(-4-piridinetanol 70— —80°-on forr, 0,01 Torr nyomáson. A desz^tillátumot aoetonban oldjuk és acetonos citromsavoldaittal elegyítjük a pH= 3 érték eléréséig. A levált citrátot leszűrjük: és metanol-éter elegyből átkristályosítjuk. A só olvadáspontja 107—110°. Szabadalmi igénypont: Eljárás az I. általános képletű új 1,2,3,6-tetrahidro-piridin-szármiazékok, valamint szervetlen és szerves savakkal képezett sóik előállítására — e képletben Rí legfeljebb négy szénatomot tartalmazó alkilcSoíportot, .vagy allilcsoportot, R2 legfeljebb négy szénatomot tartalmazó alkilcsoportot vagy fenilcsoportot jelent — azzal jellemezve, hogy a) valamely II. képletű vegyületet — e képletben Rí eis R2 jelentése az előbbivel azonos — parciálisan redukálunk, vagy b) valamely VI. képletű vegyületet — e képletben X- hidroxiliont, valamely egyértékű aniont, vagy egy anionekvivalenst jelent, Rí és R2 jelentése pedig az előbbivel azonosi — parciálisan redukálunk, majd a kapott I. általános képletű vegyületből kívánt esetben valamely szervetlen vagy szerves sót képezünk. Figyelembe vett nyomtatvány: J. Am. Chem. Soe. 72 (1950) 1284—9. .1 rajz, 8 képlet A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 6708266. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23. 3
