154045. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szerves fluorszilikátok előállítására trifunkciós szerves fluorszilánkokból fluorozás és komplexképzés útján egy lépésben
3 154045 4 Me2[íRSiF5 ]+HF-.Me 2l [SiF 6 ]+R!H (4) a szerves. fluorsziMkátrai számított hozam erősen csökken. 1. példa: Keverővel, hőmérővel ós visszafolyató hűtővel felszerelt üveglomjbikba 96 g metiltrietoxiszilánt 86 g NH(HF)2 -veí három óra hosszat lassan 80 C°-ra melegítjük fel. A kivált reakeióteriméket etanollial mossuk; és P2O5 felett szárítjuk. A hozam i52 g, N: 23,0%. A kapott só vizes oldatához kahumkikaiidi oldatot adunk, amikioris 15 g i(14%) kaliummetilpentafluorszilkátot [K2 i(OH3íSiF5)] csapunk le, Analízis: Számított: F: 43,92% Talált: F: 43,7 % 2. példa: 90 g metilitrietoxiszilánt 11? g kaliumbifluoriddal 6 óra leforgása alatt forráspontig melegítünk és további 54 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt forralunk. A reakció közben a íreákciőkevenék forrpontja lassan csökken. A reakiciókeveréket leszivatjuk, a maradékot etanollal mossuk és a maradék kaliumbiffluorid és a képződött kaliumfluorid kioldása céljából vízben szuszpendáljuk. A nehezen oldható baliummietilpentafluorsizilikátot [K2 (CH3 SÍF3)] leszivatjuk és megszárítjuk. A hozam 34 g, (31%). Analízis: Számított: F: 43,92% K: 36,07% Talált) F: 43$ % K: 35,8 % 3. példa: .' 37 g száraz ammoniumifluoridoit 37 g metiltrietoxiszdlánnal kis oszloppal ellátott lombikban '20 óra hosszat 70—$0 C°-ra melegítünk fel és a felszabaduló ammóniát —78 C°-on felfogjuk. (7,5 gi = 96%). Végül a lombikban képződött maradékot leszivatjuk, etanollal mossuk és P2O5 fellett szárítjuk. A hozam 27 g. Analízis: (NHÍMCHSSÍFS) Számított: N: 16i,0% Talált; N: 20,0% Az NH4 F nitrogéntartalma 37,81%- A fenti. értékek alapján a komplexsóra számított hozam 6!3%. KaliuirMoridos Micsapás' útján a vizes oldatból 6 g kaliummetOpentatfluorszilikátot nyerünk. Analízis: [K^CíHsSiFs)] Számított: F: 43,92% Talált: F: 42,9% 4. példa: 37 g amanonáuimfluoridbt és 75 g 40%-os hidrogénifluoridöt készítünk elő. Ehhez rázogatás közben lassan 20 C° körüli hőmérsékleten 90 g CH3 Sii(OC2H 5 )3-t adagolunk. Kb. 10 perc eltelte után erős í<elimellegedés áH be és gyenge gázbüborékképziődés tapasztalható. A bear-5 dagolást 21 óra leforgása alatt és hűtés közben befejezzük. Ezt követően a reakicióelegyet 50 C°~on melegítjük: és a kivált szilárd terméket lehűtés után leszivatjuk. A szűrőn levő anyagot alkohollal mossuk 'és P2O5 felett szá-10 rítjuk. öl g ammoni'unimetilpentafluorszilikátot (fNÍH3)^(iOH3 SiF5) kapunk, amely sa. elméleti hozam 59%-ának felel meg. 5. példa: -1 4 g tetra-n-propil-tetrasziltiánt {n-HCsHySiSj ,5)4 15 20 g 45%-os vizes amimoniumifluoiridoldatba keverünk: be szobahőmérsékleten, Az oldathoz 75 ml metanolt, végül 4 g 40%-os ihidlragénfluoridot adagolunk. Néhány óra: eltelte után a kivált ammoniumipropilpentafluonszilikátot leszi-2o vatjuk: és a íSZürliéttből 45%-os kaliumfluorid oldat hozzáadása, útján választjuk le és különítjük el. A kapott termék képlete K2 (n—C2H7SÍF5). Tisztítása céljából az így nyert szennyezett sót koncentrált sósavban old-25 juk föl és 50 C°-on melegítjük. Ekkor n-propil-trifluorszilán szabadul fel, amelyet koncentrált amimoniumifluorid oldat alkalmazásával oldatban maradó komplex ammoniumpropilpentafluoirlszilikáttá alakítunk át. Koncent-30 rált kaliumklorid beadagolásával az oldatból ismét a nehzen oldható kaliunipiropilpentafluorszilikátot választjuk le. A hozam az, elméletire számítva 12%. Analízis: [K^CaHyS^)] 35 Számított: C: 14,75% H: 2,89% Talált: C: 14,1 o/0 H: 3,6 % 6. példa: 40 125 g 45%-os NH4 F-oldathoz vízzel való külső hűtés ós keverés köziben 35 perc leforgása alatt 56 g ömlesztett metiltriaicetoxiszilánt csepegtetünk 'be. 45 perc eltelte utlán a kiváló fehér csapadékot leszivatással eltávolítjuk, 11,5 45 g ammioniummetilpentafluorszilikáitot kapunk. Ha a szürletet 0 C°-ra hűtjük: le, úgy további 8 g Sót nyerünk. Analízis: 50 Számított: N: 16,1% Talált: N: 20,0% A hozam 82%-os, Ha az anyalúghoz kaliumklorid oldatot adunk, úgy az oldatban maradit metilpenta-55 íiuorszilikát 10 g nehezen oldható kaliummetilpentafluoirszilikát [K^CHaSiFö)] fommájában kicsapható. Amennyiíben amimoniumfluorid: helyett kaliumlfluoridot alkalmazunk, akkor a kaliumaoetát 'képződése miatt az oldat egyre 60 lúgosabbá válik {eUemtétiben az amimoniumacetátképző'désnél bekövetkező savas plH-értékek kialakulásával), így az oldat lúgos kémhatását KHF2 formában beadagolt HF-el ellensúlyozzuk, Ilyen reakciókörülmények! között" csak-65 nem teljésen, tiszta KáíCHsSiFsí-öt kaipunk. 2
