153986. lajstromszámú szabadalom • Kártevőirtószerek
153986 11 12 ismét lehűtjük, majd jégne öntjük. Hígított nátrium-hidroxi-oldatnak jéghűtés köziben való hozzáadása útján kicsapjuk a nitrálási terméket (27,5 g). 100 ml alkoholból 24 g kristályt kapunk 89—103 C° olvadásponttal. A termék elemzési eredmény szerint miononitro-klór-íenil-piridin .(46. vegyület). Hasonló módon állítottuk elő a 47—50. sorszámú vegyületeket: 47. vegyület: LX-as képlet. A nitnálás kiindulási anyagaként benzü-piridin, il. p-któr-benzil-piridin alfa- és gamma-izomereinek elegyei szolgáltak, amelyeket a J. Am. Chem. Soc. (70, 416 i(1948) szerint lehet előállítani. Forráspont: 150 C°/0,2 Hg mm; n20 D = 1,6043. 48. vegyület: LXI-es képlet. A termék résziben szilárd anyag; forráspont: 140 C°/0,7 Hg mm. 49. vegyület: LXH-es képlet. A termék részben szilárd anyag. Forráspont: 175 C°/0,7 Hg mm. 50. vegyület: LXIiII-as képlet. Forráspont kb. 90—160 C°. d) 51. vegyület: hagyjuk. 280 g 2,'6^dimetilH3,5Mdikarbetoxi-4--íenil-l,4^dihidro-piridint (A) kapunk, 156 C° olvadásponttal. 5 2. lépés: 200 g A vegyületet 50 :C°-om 7(00 ml jégeoetban oldunk, és 50—60 C°-on keverés ködben részletekben 140 g nátrium-nitritet adunk hoz-10 zá. Lehűlés után 1 liter vizet adagolunk be, és 2 órán át 0 C'°-on keverjük a rendszert. A kivált nyers termékeit szárítjuk, 1 liter .meleg petroléterben oldjuk, néhány órán át állni hagyjuk, majd az oldatot a kivált gyantákról 15 dekantáljuk, és. ezt követően ismét bepároljuk, üyen módon 211,5 g kristályos 2i,5-dimetil-3.5~ -dikairbétoxi-4-fenil-piridinit (B) kapunk. 20 25 30 35 2-Metil-6-fenü-piridin Ezt a vegyületet a Helv. Chim. Acta-ban 40 (37, 149 (1954) leírtak szerint állítottuk elő. Forráspont: 110 C°/0,9 Hg mm; n2l) D == 1,6079. 45 52. vegyület: 2,6 -difenil-piridin Ezt a vegyületet megfelelő módon a Chem. Ber, (28, 17i31 (1895) szerint állítottuk elő. Olvadáspont: 78—79 C° (metanolból végzett átkristályosítás után). e) 53. vegyület: 2,6-tDimetil-3-kairbetoxi-4-f enil-piridin LXIV-es képlet 1. lépés: . 104 g bertzaldeihidet, 260 g acet-ecetésztert, 1C0 ml abszolút alkoholt és 300 ml 4n alkobo- 60 los ammónium-hidroxid-oldatot 115 órán át melegítünk 70L—80 C°-on, majd rendes nyomáson annyi. alkdholt hajtunk le vízfürdőn, amennyit csak lehet. A maradékhoz 3 térfogatrész xilolt edunk, és 0 C° hőmérsékleten kristályosodni g5 fOß Hg mm. 3. lépés: i ' i | 2111,5 g B vegyülethez 1 liter alkoholt és 71 ml lOn vizes niátrium^hid!rlotxid! -oldatot adunk, és a rendszert 15 órán, át forral'jiuk visszafolyó hűtő alatt. 59 iml tömény f(30%ros) HCl hozzáadása után a keveréket vákuumban szárazra pároljuk, majd a maradékot forró petroléterrel kivonatoljuk. A .maradékot éterrel tovább extraháljuk, miáltal 171 g nyers 2,6-dimetil-4--fenil-dinikötinsav-monoetilésztert (C) kapunk 4. lépés: 77 g jól kiszárított C vegyületet kevés termesztés réz hozzáadása után kb. 300 C°-on hevítünk mindaddig, amíg a CCvfejlődés be nem fejeződik. A lehűlt maradékot -éterrel extraháljük, és az éteres maradékot rövid Vigreux-kolonnián át ledesztüláljuk. 44 g 2,i6-dimetil-3--karbetoxi-4-fenil-piridint kapunk1 147 C°/l,5 Hg mm forrásponttal; n20 o = 1,5505. Hasonló módon állítottuk elő az 54—69. sorszámú alábbi vegyületeket: 54. vegyület: LXV-ös képlet; R = fenil-gyök. Forráspont: 160 C°/0,5 Hg mm; olvadáspont: 58 C°. 50 55. vegyület: LXV-ös képlet; R = LXVI-os képlet. Olvadáspont: 58 C°. 55 56. vegyület: LXV-ös képlet; R = LXVII-es képlet. Olvadáspont: 41—44 C°; forráspont: 180 C/b,8 Hg mm; n20 D =. 1,9441. 57. vegyület: LXV-ös képlet; R = LXVIII-as képlet. Olvadáspont: 61—64 C°; forráspont: 130 C°/ 6
