153978. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fentiazinok N-alkilezésére

153978 7 8 nyiségben és a n-butilbromid szaga erősen érezhető. A csapadék leszívatása útján a kiindulóanyagként alkalmazott fentiazin op. 178—181 C°) kb. 90%-át reagálatlan állapotban nyerjük vissza. 3. példa: S-butiril-lO-^n-buti^-f entiazin. 55 g 3-butiril-fentiazin, 40 g n-butilbromid, 60 g nátriumhidroxid, 350 ml dioxán és 12 g 10-[2'-(trimetilammónium)-2'-metil-etil]-fentiazin-jodid kiindulóanyagként való alkalmazásával, az 1. példában leírthoz hasonló módon eljárva, ismételt desztillációval történő tisztítás után kb. 45 g 3-butiril-10-'(n-butil)-fentiazint (az elméleti hozam 70%-a) kapunk olajszerű termék alakjában, amely 12 mm Hg-oszlop nyomás alatt 270—275 C°-on desztillál át. Elemzési adatok: S számított érték: 9,84%, talált érték: 10,27%. 4. példa: 3-butiril-l 0-izoamil-f entiazin. A fenti leírthoz hasonló módon állítható elő a megfelelő kiindulóanyagok alkalmazásával; atermék narancsvörös, fluoreszkáló olajszerű anyag, amelynek f orrpontja 233—235 C°. 5. példa: 9,9-dioxo-10-izoamil-f entiazin. 116 g 9,9-dioxo-fentiazin, 750 ml aceton, 200 g nátriumhidroxid, 25 g 10-[2'-(dietil-metil-ammónium)-2'-metil-etü]-fentiazin-jodid és 150 g izoamilbromid elegyét vízfürdőn 7 óra hosszat forraljuk keverés közben. Ezután a reakcióelegyet bőséges mennyiségű vízbe öntjük, toluollal kirázzuk, a toluolos réteget elkülönítjük és bepároljuk. A maradékot csökkentett nyomás alatt desztillálva, 12 mm Hg-oszlop nyomás alatt 50 C° és 150 C° közötti hőmérsékleten kb. 100 g előpárlat megy át, amely lényegében az acetonból egy mellékreakció útján keletkezett kondenzációs termékeket tartalmazza. A viszszamaradó olajszerű anyag lehűléskor kikristályosodik. Ezt a terméket 600 ml denaturált alkohollal felrázzuk, majd tisztára leszívatjuk. Az így kapott kb. 100 g nyers kristályos termék 130—135 C°on olvad. Etanolból történő átkristályosítás után 143:—144 C°-on olvadó tiszta színtelen kristályos terméket kapunk. Elemzési adatok: N számított értéke: 4,65%; talált értékek: 4,71%; 4,71%. 6. példa: 9,9-dioxo-10-(n-butil)-f entiazin. Ezt a terméket az 5. példában leírthoz hasonló eljárással állíthatjuk elő a megfelelő kiindulóanyagokból; az absz. etanolból történő átkristályosítás után 149—150 G°-on olvadó terméket kb. 80%-os termelési hányaddal kapjuk. Elemzési adatok: N számított érték: 4,88%; talált érték: 4,88%, C számított érték: 67,00%; talált érték: 67,00%, H számított érték: 5,92%; talált érték: 6,15%. 7. példa: 10^(3'-klórpropil-l')-f entiazin. 80 g fentiazin, 15 g 10-(2'-dimetiletilaminónium-2'-metil-etil-l')-fentiazin-etoszulfát, 250 g 1,3-brómklórpropán és 80 g nátriumhidroxid elegyét 55—60 C° hőmérsékleten 1 óra hosszat keverjük. Ezután további 80 g nátriumhidroxidot adunk a reakcióelegyhez és további 1 óra hosszat keverjük 60 C° hőmérsékleten. A reakció teljessététele céljából még további 50 g nátriumhidroxidot adunk hozzá és 60 C° hőmérsékleten még 1 óra hosszat keverjük. Lehűlés után a kapott szuszpenziót 500—500 ml toluollal kétszer kikeverjük és zsugorított üvegszűrőn keresztül tisztára leszűrjük leszívatás útján. A kapott tiszta toluolos oldatot a forrásban levő vízfürdő hőmérsékleten vákuumban bepároljuk a toluol eltávolítása céljából, amikoris az 1,3-brómklórpropán feleslege is átdesztillál. Maradékként 110 g nyers terméket kapunk, ami mennyiségi átalakulásnak felel meg. A kapott, melegen olajszerű, hidegen szilárd maradékot tisztítás céljából 500 ml izopropanollal forraljuk visszafolyató hűtő alatt, majd a forró oldatot keverés közben lehűtjük, azután kristályosodni hagyjuk. Több órai kristályosítás után a terméket leszívatással elkülönítjük. Ily módon kb. 85 g kristályos 10-(3'-klórpropil-l')-fentiazint kapunk (az elméleti hozam 77,2%-a), amely kb. 60 C°-on olvad. Izopropanplból történő újbóli átkristályosítás után színtelen kristályos terméket kapunk, amelynek 66 C° olvadáspontja megegyezik az irodalmi értékkel. 8. példa: lO^S'-klórpropil-l'J-f entiazin. 80 g fentiazin, 200 g nátriumhidroxid, 25 g 10-(2'-dimetiletilammónium-2'-metil^etil-r)-fentiazin-etoszulfát, 100 g 1,3-brómklórpropán, 200 ml toluol és 100 ml víz elegyét 50 C° hőmérsékletű fürdőben 7 óra hosszat keverjük. Lehűlés után a reakcióelegyet 1,5 liter vízbe öntjük és toluollal alaposan extraháljuk. 10 15 20 25 S0 25 40 45 50 55 60 4