153974. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új N-karbamoil-norbronén-dikarboximidek előállítására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS SZOLGÁLATI TALÁLMÁNY Bejelentés napja: 1966. I. 20. Közzététel napja: 1967. III. 22. Megjelent: 1968. I. 15. (Cl—605) 153974 Szabadalmi osztály: 12 p 1—5 Nemzetiközi osztály: C 07 d2 Deed mai osztályozás: Feltalálók: Dr. Harsányi Kálmán vegyészmérnök, 38%, Takács Kálmán vegyészmérnök, 38%, Korbonits Dezső vegyészmérnök, 20%, Szathmáry Csaba gyógyszerész, 4%, Budapest Tulajdonos: Chinoin Gyógyszer- és Vegyészeti Termékek gyára R. T., Budapest Eljárás új N-karbamoil-norbornén-dikarboximidek előállítására Ismeretes, hogy egyes norbornén-dikarbonsavimid származékok specifikus rodenticid hatással rendelkeznek (Science 144, 412 (1964). Azt találtuk, hogy a I. képletű vegyületek (ahol Rí és R2 jelentése fenil vagy piridilgyök mely kívánt esetben nitro, amino- vagy halogén-gyökkel szubsztituált lehet) specifikus toxicitásuknál fogva alkalmasak meghatározott csoportba tartozó kártevő emlős állatok irtására, résziben gazdaságosan átalakíthatók ismert értékes vegyületekké (például az előző bekezdésben leírt rodenticid hatású anyagokká). Azt találtuk továbbá, hogy a I. képletű vegyületek igen célszerűen állíthatók elő oly módon, hogy II. képletű vegyületeket N-karbamoil-maleinimiddel reagáltatunk. Célszerű kivitelezési mód szerint a Diels-Alder reakciót oldószerben végezzük, így gyűrűs vagy egyenesláncú szénhidrogénekben, halogénezett szénhidrogénekben, éterekben vagy ketonokban. így alkalmazhatunk pld. benzolt, kloroformot, dioxánt, metil-etil-ketont stb. A reakciót előnyösen melegítés kizárásával (esetleg hűtéssel) hajtjuk végre 0—30 C°-on, optimálisan 10—20 C°-on. Magasabb hőmérséklet alkalmazása olyan esetben, amikor a molekula piridil-csoportot tartalmaz nemaján-10 15 20 25 30 latos, mert a karbamoil-gyök lehasadása részlegesen bekövetkezhet. Az új vegyületek magas toxicitásuk miatt közvetlenül is felhasználásra kerülhetnek. Így például az N-karbamoil-5^(«-hidroxi-a-2-piridil-benzil)-7-(ar-2-pridil-benzilidén)-5-norbornén-2,3-dikarboximid patkányok esetében kiugróan magas toxicitással rendelkezik (LD10

o=30 mg/kg p. o.), míg más állatfajoknál a vegyület gyakorlatilag nem mutatkozott toxikusnak. (Pl. 1200 mg/kg p. o. egéren nem toxikus.) Eljárásunk további részleteit a példák tartalmazzák. Példa 7,38 g 2-(a-hid,

roxi-a-2-piridilbenzil)-6-fenil-8-{2^piridil)-fulvén geometriai izomer-keverékét keverővel és visszacsepegő hűtővel felszerelt 100 ml-es háromnyakú görnbloimbikba teszszük, hozzáadunk 2,52 g N-ikarbamoil-maleinimidet és 50 ml kloroformot, majd a reakcióelegyet szobahőfokon két napig keverjük. Az oldószert ezután vákuumban 20 C°-on lepároljuk. A bepárlási maradék N-karbamoil-5-o;-hidroxi-a-2--piridilbenzil)-7-(o:-2-piridilbenzilidén)-5-norbornén-2,3-cisz-dikarboximid geometriai izomerkeveréke 1(1), mely 14,35% klórtartalmai alapján 16,1% kloroformot is tartalmaz. Az anyag ania-153974